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讲课5-流体地质学-第五章
第五章 相变方法(2)Chapter 5 Fluid inclusion microthermometry (2)
冷冻法测温原理
不同体系流体包裹体的冷冻相变过程
冰点、盐度、密度的测算
冷冻法测温
冷冻法
是指将包裹体薄片样品放置在冷台上,通过改变温度、观察包裹体中发生的相变,再与已知流体体系的实验相图进行对比,来确定包裹体流体所属体系及某些特征成分(主要是盐度)。
主要研究成岩成矿流体的:组成体系、浓度(盐度)、流体密度(ρ)。
不同成分体系的包裹体具有不同的低温行为,据此得出不同的低温相图、经验公式等,成为识别和计算盐度等参数的主要依据。
不同体系流体包裹体在低温下的行为(Behaviour of FI in low temperature)
盐-H2O溶液包裹体
包括了一系列盐类成分的体系都具有相似的低温行为和参数类型。最常见的是NaCl-H2O(-20.8℃),还有KCl-H2O(-10.6℃),CaCl2-H2O(-49.5℃),MgCl2-H2O(-33.6℃),NaHCO3-H2O(-2.3℃),H2O-NaCl-KCl(-23.5℃),H2O-NaCl-CaCl2(-55℃)等。
NaCl-H2O体系最具有典型性,也是在地质研究中最常见的流体成分体系,少量的其它成分的介入也不会对估算的结果有明显的影响,其误差也完全不会高于半定量的估算精度。
NaCl-H2O体系低温相变
NaCl-H2O的相图是含有一种不一致熔融中间产物的二元共结系。
右图特征:低于-20.8℃时仅有固相存在,而高于这个温度时,在很大温度范围内固体与液体共存。中间化合物是NaCl的水合物NaCl.H2O,称为石盐水合物或水石盐(Hydrohalite)。
有一个低共熔点E (初熔温度)和一个反应点P,共有5个相出现。
(一)NaCl-H2O体系低温相变
盐度在(0-23.3)wt%的NaCl-H2O流体
盐度在(23.3-26.3)wt%的NaCl-H2O流体
盐度在(26.3-61.9)wt%的NaCl-H2O流体——室温下为饱和溶液,包裹体中出现稳定的NaCl子矿物。
盐度大于61.9wt%的NaCl-H2O流体
在冷冻时,该包裹体沿一条平行于温度轴的垂直轨迹变化。
理论上,温度达到t1点(-5.8℃)应出现冰,然后继续冰结晶直到t2点(-20.8℃)为止;持续冷冻后,剩余的液体结晶成水石盐,直至包裹体完全冻结。T2为共结温度。
实际冷冻过程中,绝大多数包裹体在降温过程中都存在亚稳态现象,直至t3附近(-90℃)包裹体内还没出现冰,液体变得越来越过冷却,最后突然发生凝固作用。
重新加热回温过程中,包裹体沿同一轨迹返回,到达低共结温度t2点时,体系中的水石盐熔化,这就是初熔温度(Tfm),体系内剩下冰+液体。继续升温,冰不断熔化,直到t1处,最后一块冰晶熔化,这就是最终的冰熔化温度Tm。
盐度在(0-23.3)wt%的NaCl-H2O流体:冷冻过程中的相变——以含9%wtNaCl水溶液包裹体为例
盐度在(23.3-26.3)wt%的NaCl-H2O流体:
冷冻过程中的相变——以含25%wtNaCl水溶液包裹体为例
含25%NaCl的包裹体(B),在低温下的性状与包裹体A非常相像,也在t4点(-30℃)最终冷冻之前显示过冷却现象。
回温过程中,液体首先在低共结温度t2点(-20.8℃)重新形成,此时冰熔化,余下水石盐+液体。继续升温,水石盐继续熔化,最终在t5点(-7℃)完全熔化。
冷冻回温至开始熔化后,稳定的固相不是冰而是水石盐。
③盐度在(26.3-61.9)wt%的NaCl-H2O流体④盐度大于61.9wt%的NaCl-H2O流体
冷冻过程中的相变
含盐度26.3-61.9wt%的NaCl-H2O流体,室温下为饱和溶液,包裹体中出现稳定的NaCl子矿物。低温实验时:
-20.8℃T+0.01℃,存在的固相为水石盐;
T=+0.01℃,水石盐分解,生成固体石盐+水:
NaCl.2H2O NaCl+2H2O。
继续升温,NaCl开始熔化。
含盐度大于61.9wt%的NaCl-H2O流体包裹体:
T+0.01℃,石盐+石盐水合物+气体;
T=+0.01℃,NaCl.2H2O NaCl+2H2O;
T+0.01℃,石盐+液体+气体。NaCl熔化,需要更高的温度(550℃)。
萤石中H2O-NaCl-CaCl成分的富液两相包裹体(Tm= -52℃)冷冻过程
一个典型的H2O-NaCl富液两相包裹体(盐度为15wt%)的冷冻相变过程
(二)NaCl-H2O体系冰点的测定
——将包裹体迅速降温至过冷却,流体相全部凝固,再缓慢回温直至最后一块冰晶熔化,从而测得冰点
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