湘大杨立新课件 第15章氮族元素.ppt

现有火箭推进剂： 四氧化二氮和偏二甲肼 有一定的腐蚀性和毒性、污染环境，面临淘汰。 新一代火箭推进剂： 全液氧和煤油 无毒、无污染。 先进的火箭推进剂： 全液氧和液氢系统 替换航天飞机 美新飞船用笑气作燃料 一氧化二氮可以用作火箭氧化剂。这比其他氧化剂优势之处是因为它是无毒的，在室温下稳定，易于储存和相对安全地进行飞行。第二个好处是可以很容易分解成呼吸的空气。 美国内华达山脉公司正在研制一种名为追梦者的新型的载人飞行器，这种飞行器可能具备垂直起飞，水平着陆的能力，在发射时，飞船将绑在发射台上的其中一个大型火箭助推器上。 “追梦者”飞船不使用低温液氢或含氧燃料，相反，它将使用燃烧液态一氧化二氮（笑气）氧化剂和固体橡胶燃料固液混合火箭。 白磷保存在煤油或液态石蜡中”这种说法为什么不对？ 白磷不能存放在煤油或蜡中，而是放在水中保存。因为白磷着火点很低，只有40℃，(熔点44.1℃，沸点280.5℃)暴露在空气中会自燃，所以必须隔绝空气保存在沸点比较高的物质里。而白磷密度(密度1.82 g/cm3)比水大，会沉在水下，所以采用水保存。而且白磷不溶于水，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳、煤油和石蜡等非极性溶剂中，形成白磷溶液。因为溶液是均匀的，在溶液的上层，溶质白磷仍然是与空气接触的，仍然有自燃的危险。并且溶剂煤油或石蜡匀为易燃物质，白磷的自燃会引燃煤油或石蜡，引发更严重的事故。 煤油和石蜡通常保存的是活泼金属钠、钾等碱金属（除锂外），因为它们化学性质过于活泼，很容易与包括水在内的其它物质反应，所以它们必须由与其不发生反应的煤油或石蜡保存，不能用水。而锂的密度只有0.53 g/cm3，小于煤油、石蜡，所以它需要用固态的蜡对其进行蜡封保存。 由于白磷非常危险，因此不能将白磷露置于空气中。根据白磷不溶于水，且比水的密度大，可以将少量的白磷放入盛有冷水的广口试剂瓶中，并经常注意保持足够的水量。通过水的覆盖，既可以隔绝空气，又能防止白磷蒸气的逸出，同时还能保持白磷处于燃点之下。不常用的白磷可以贮存于封口的试剂瓶中，并埋入沙地里。 磷的氧化物：结构特点 磷的含氧酸及盐：结构特点 酸性 多聚磷酸的结构 砷锑铋的氧化物、酸及盐：氧化还原性 酸碱性 4 硫化物：结构 5 大? 键和 d-pπ配键 轨道杂化和成键特点 6 几种离子的鉴定: 盐与亚硝酸盐的鉴别 正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐 砷的鉴定 Mn2+ 离子定性检定 * 15 － 5 磷单质 磷原子的价电子层结构是 3s23p3，第三电子层有 5 个价电子，还有 5 个空的 3d 轨道。 15 － 5 － 1 磷的成键特征 1 离子键 P3－ 离子型化合物,为数不多，极易水解 在水溶液中不存在 P3－ 离子 2 共价键 (1) sp3 杂化, 分子为三角锥形结构 (2) sp3d 杂化,分子为三角双锥结构 (3) d-pπ配键 3 配位键 电子对给予体 d-dπ配键 d-pπ配键：重叠的轨道是 d 轨道与 p 轨道，即 d-p 重叠；从对称性看属于π 键；从电子对来源看，一种原子提供电子对而另一种原子提供空轨道，因而为配键。所以这种称为 d-pπ配键。 磷的 3d 氧的 2p 的对称性一致 P 的 sp3 不等性杂化和O的电子重排 15 － 5 － 2 磷的单质 白 磷 红 磷 黑 磷 分子晶体 成对等边三角形 熔点 44.15 ℃ 连成的链状的 片层结构 沸点 280.35 ℃ 巨大分子 网状结构 密度 1.8g·cm-3 密度 2.16 g·cm-3 有导电性 许多磷的化合物结构与正四面体P4有关 ; 磷是亲氧元素，磷氧四面体PO4结构单元很稳定，许多P(V)含氧化合物都是以磷氧四面体为结构基础的。 15 － 5 － 3 磷单质的化学性质 歧化反应 4 P + 6 H2O ＝ PH3 + 3 H3PO2 4 P + 3 NaOH + 3 H2O ＝ 3 NaH2P