第六章沉淀溶解平衡和沉淀滴定(2013秋).pptVIP

§6.1 溶解度和溶度积 5、 同离子效应和盐效应 §6.3 沉淀滴定法 Precipitation titration 6.3.1概述 滴定曲线 滴定曲线 影响滴定突跃大小的因素 * 原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。 如 AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 - 3.3 0.1000 mol/L 5.4 - 4.3 * 难溶盐溶解度：AgX溶解度(Ksp)越小，突跃越大。 AgX Ksp pAg ΔpAg AgCl 1.8×10-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.0×10-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI 9.3×10-17 11.7 - 4.3 7.4 * 莫尔法- Mohr method 指示剂：K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂：(NH4)Fe(SO4)2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂：吸附指示剂 应用 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。 可分别滴定，I-被 AgI吸附，有误差。 无法分别滴定， 滴定合量。 天然水中氯含量的测定： 莫尔法和佛尔哈德法 银合金中银的测定：佛尔哈德法 有机化合物中卤素的测定：如粮食、有机氯农药，用佛尔哈德法。 C6H6Cl6 +3OH- = C6H6Cl3 +3Cl- + 3H2O 味精中氯化钠含量测定：莫尔法，不超过20% 谷氨酸钠大于95% 一级品 谷氨酸钠大于80% 二级品 6.3.3 常用的银量法 1.方法原理： 由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，根据分步沉淀的原理，溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，过量的AgNO3与CrO42－生成砖红色Ag2CrO4沉淀，即达到终点。 Ag＋＋Cl－＝AgCl（白色） KspAgCl＝1.8×10－10 2Ag＋＋CrO42－＝Ag2CrO4（砖红色） KspAg2CrO4＝1.12×10-12 一、莫尔（Mohr）法 在中性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Cl－方法称为莫尔法，是1856年由莫尔（K.F.Mohr）创立。 2.滴定条件： 主要考虑指示剂的用量和溶液的酸度。 指示终点时Ag2CrO4应恰好此时出现，因此溶液中CrO42－浓度应为： A 指示剂的用量 若K2CrO4浓度过高，则终点过早出现，且颜色过深。若浓度过低，则终点出现过迟。 计量点时： 试验表明，CrO42-浓度以5.0×10－3mol·L-1为宜。浓度太大，CrO42－黄色很深，变色不敏锐。 莫尔法应在中性或弱碱性（pH＝6.5-10.5)介质中进行。pH6.5, CrO42-转化为Cr2O72－或HCrO4－，溶液中的CrO42－浓度显著降低，滴定时AgNO3将过量很多。 B 溶液酸度： ①莫尔法可直接测定Cl－和Br－，若二者共存时滴定是二者的含量。 ②不宜滴定I－和SCN－，因为AgI和AgSCN强烈的吸附I－或SCN－将引起较大的误差。 ③不能用Cl－滴定Ag＋， 因为终点时： Ag2CrO4 + 2Cl－ ＝2AgCl＋CrO42－ 转化速度慢。 pH10.5，将产生AgOH沉淀并迅速转化为Ag2O。若有NH4＋存在，pH上限应更低些，如测定NH4Cl中Cl－时pH只能在6.5－7.2