0220060918-多相催化反应动力学基础理论分析.ppt

2 多相催化反应动力学基础理论 2.1.2 工业催化剂的使用要求 2.1.3 工业催化剂的性质和特点 2.1.4 催化剂组成及各组分的作用 2.1.5 催化剂制备与各制备过程的作用（目的） 2.2 吸附作用基本原理 2.2.3 多孔介质吸附－脱附理论 ?2 影响吸附（脱附）速率的因素 ?3 吸附等温方程（吸附量的确定） ?4 均匀表面吸附理论（Langmuir模型） （A）单分子吸附 （B）单分子解离吸附 （C）双分子吸附 （D）多分子吸附 吸附极限/端情况（渐近线） A的净吸附速率：rA= raA – rdA= kaA pA?V –kdA?A 吸附平衡时： ?A ＝KApA*?V B的净吸附速率：rB= raB – rdB= kaB pB?V –kdB?B 吸附平衡时： ?B ＝KBpB*?V 而 ?A＋?B + ?V ＝1 I的净吸附速率：rI= raI – rdI= kaI pI?V –kdI?I 吸附平衡时： ?I ＝KIpI*?V 而 ??I＋?V ＝1 * 2.1 催化剂基本组成及其催化特征 　2.1.1 催化剂分类：主要分为四类 PdCl2-CuCl2、TiCl3-Al(C2H5)3 加成、氧化、聚合 过渡金属络合物 Al2O3、SiO2、MgO、H2SO4、NaOH、H3PO4、分子筛 脱水、异构化、水解、聚合、裂解、烷基化 酸、碱 NiO、ZnO、CuO、MnO2、Cr2O3、Bi2O3、MoO3、WS2 氧化、还原、脱氢、环化、脱硫（少量用于加氢） 金属氧化物或硫化物(半导体) Fe、Ni、Pt、Pd、Cu、Ag 加氢、脱氢、裂解（少量用于氧化） 金属（导体） 实例 催化反应 类别 ※ 良好的催化活性（尤指低温活性） ※ 良好的选择性 ※ 较长的使用寿命 ※ 适宜的物理织构（Sg、Vg、孔径分 布、活性组分分布、形状、尺寸） ※ 较强的抗毒能力 ※ 较高的机械强度（不易磨损、破碎） ※ 催化剂定义 —参与反应，但反应前后的组成和特性不变，对正逆反应均等倍加速或减速 ※ 催化剂性能 —直接性能（活性、选择性和稳定性） ＋ 附加性能（强度、热稳定性和寿命等） ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? í ì T 成本－效益 首创性－知识产权 能重现性 重复性－每批催化剂性 程度 再生性能－恢复性能的 量 热性能－导热性、热容 冷模实验－室温 　　　 玻璃珠 冬天）水＋ 　　擦效应。例子：（ 摩 （流化床或移动床中的 机械强度－耐压、耐磨 碎粒 条 片 球 ：环 　　压力降变化顺序为 的 径相等）各种形状引起 　　条件下（含当量直 等 ）－系统压力降，在同 外观性能（形状、尺寸 工业使用附加性能 活性、选择性及稳定性 义导出的基本性质）： 直接性能（由催化剂定 C m o 45 ~ 43 ) 300 ~ 100 ( % 20 m ? 活性组分 ※ 金属类 ※ 半导体类 ※ 酸碱类 ※ 绝缘体类－IIIV、IVA和VA金属或非金属氧化 物，卤化物等 ? 助催化剂（助剂） ※1 结构型助剂 作用：增加主活性组分活性构造的稳定性和活性组分的比表面积 按作用机理分类： (A) 分隔（离）活性组分细小微晶－高熔点、难还 原的氧化物比较适宜 (B) 与活性组分作用生成高熔点的化合物或固（熔） 体。如Fe3O4中加入少量的Al2O3（结构助剂） ※2 电子型助剂 K2O、Na2O－不改变催化剂本性，但改变活性组分电子结构，从而使反应分子的化学吸附能力和反应活化能发生变化 ※3 扩散型助剂 改善催化剂孔结构（造孔剂）－如分子筛中加入有机酸等（织构结构） ※4 毒化型助剂 　　毒化催化剂某些有害的活性中心，如为防止结焦，可加少量碱性物质毒化引起裂解生焦的酸性中心 ? 载体 作用：改变催化剂机械强度、导热性和热稳定性，增大活性表面和提高适宜孔结构，提供活性中心减少催化剂活性组分用量 常见类型（起稳定剂和分散剂的作用）：Al2O3、MgO、硅胶、硅藻土等 ? 抑制剂 （乙烯环氧化二氯乙烷的作用） ?1 原粉制备 ※ 催化剂使用