12-杂环化合物要点.pptVIP

12.8 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 一 吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。素馨花、柑桔花中含有吲哚。吲哚环的衍生物广泛存在于动植物体内，与人类的生命、生活有密切的关系。  吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。 二、喹啉喹啉存在于煤焦油中，为无色油状液体，放置时逐渐变成黄色，沸点238.05℃，有恶臭味，难溶于水。能与大多数有机溶剂混溶，是一种高沸点溶剂。 1．喹啉的性质 （1）取代反应 喹啉是有吡啶稠合而成的，由于吡啶环的电子云密度低于与之并联的苯环，所以喹啉的亲电取代反应发生在电子云密度较大的苯环上，取代基主要进入5或8位。而亲核取代则主要发生在吡啶环的2或4位。 （2）氧化还原反应喹啉用高锰酸钾氧化时，苯环发生破裂，用钠和乙醇还原是其吡啶环被还原，这说明在喹啉分子中吡啶环比苯环难氧化，易还原。 2、喹啉的衍生物 喹啉的衍生物在自然界存在很多，如奎宁、氯喹、罂粟碱、吗啡等。 三、嘌呤 2．黄嘌呤 存在于茶叶及动植物组织和人尿中。 4．腺嘌呤和鸟嘌呤 是核蛋白中的两种重要碱基。 12.9 杂环化合物的污染及其危害 目前临床上使用的绝大多数药物为杂环化合物，一些维生素也是杂环化合物；许多杂环化合物还被用作农药、染料、色素等。废水中杂环类化合物不仅增加水体中的COD，同时这些杂环对水生生物是有毒的。 二嗯英被国际癌症研究中心列为人类一级致癌物。西方发达国家目前二曝英的最大发散源是垃圾焚烧。黄曲霉毒素是环境中一类毒性大、致癌力强、最危险的生物性食品污染物。 3．咖啡碱、茶碱和可可碱 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和 可可中，它们有兴奋中枢作用，其中以咖啡碱的作用最强。 咖啡碱 茶碱 可可碱 * 12 杂环化合物 等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。 本章讨论的就是那些环为平面型，环内π电子数符合 4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 12.1 概 述 一、杂环化合物的涵义： 成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P 12.2 杂环化合物的分类： 12.3 杂环化合物的命名： 1. 音译法： 2. 杂环及环上取代基的编号： 在同音汉字左边 + 口字。 (1) 母体杂环的编号：杂原子的编号为“1”。 杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。 当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次序编号。若 环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。 12.4 五元杂环化合物的化学性质 亲电取代反应 五元杂环化合物进行亲电取代反应的特点是：使用较 为温和的试剂或反应条件。 12.5 常见的五元杂环化合物 1. 呋喃和糠醛 呋喃为无色液体，难溶于水而易溶于有机溶剂，b.p 为32℃。 尽管呋喃在较温和的条件下就可发生亲电取代反应， 但因其芳香性较弱，呋喃及其衍生物容易进行Diles-Alder 反应和一般的亲电加成反应。如： 呋喃在Ni催化下，易于加氢生成四氢呋喃——良好的 溶剂和重要的有机合成原料。 呋喃甲醛又称糠醛，是呋喃的重要衍生物。 糠醛的化学性质与苯甲醛类似，可发生Cannizzaro反 应、与含α-H的醛或酮的交错缩合反应等。 糠醛是良好的溶剂和重要的有机合成原料。 2. 吡咯和吲哚 吡咯为无色油状液体，b.p131℃，微溶于水，易溶于 有机溶剂。 吡咯的酸碱性： 由于氮上的未共用电子对参与了共 轭体系，难以与H+结合，故基本不显碱性(pkb=13.6)。 然而，由于氮原子的吸电子作用，使得吡咯会显示出 一定的酸性，但其酸性较弱，需在强碱下方可成盐。 吡咯环不如苯环稳定，易被氧化。 吡咯容易发生亲电取代反应，其反应活性与苯胺类似。如： 吲哚系由苯环和吡咯环稠并而成，故又称苯并吡咯。 吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高， 但比吡咯低。 吲哚亲电取代反应发生在什么位置？ 12.6 六元杂环化合物的化学性质 吡啶的化学性质 1. 碱性与成盐： 吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如： pka 5.17 5.79