催化剂表征与测试解决方案.ppt

催化剂表征与测试 催化剂表征与测试 引 言 第一节 表面积 一、孔、内表面、外表面 孔、内表面、外表面 三、BET方程 四、BET法测算表面积 一些典型的工业催化剂的比表面积 第二节 孔结构（孔隙组织） 压汞仪 汞压入曲线 孔径分布曲线 四、氮吸附法与压汞法的比较 四、氮吸附法与压汞法的比较 四、氮吸附法与压汞法的比较 五、微孔体积的测定 五、微孔体积的测定 1、微孔填充 第三节 颗粒性质 一、颗粒大小及其分布 一、颗粒大小及其分布 一、颗粒大小及其分布 一、颗粒大小及其分布 第四节 机械性质和热性质 1、压碎强度 1、压碎强度 2、磨损率 3、磨耗指数 二、热性质 二、热性质 第五节 本体性质 一、组成 一、组成 二、相结构 几种氧化铝的X射线衍射图 X射线衍射法用于催化剂的分析 SBA-15的XRD分析 X射线衍射法用于催化剂的分析 2、热分析 Ni(OH)2分解的差热分析图 2、热分析 Ni(OH)2分解的热重分析图 第六节 表面性质 一些元素的Auger电子能谱 X光电子能谱的性质和应用 第二周期元素的1s电子结合能 X光电子能谱的应用 Cu/沸石催化剂还原过程中Cu 2p3/2谱线的位移 X光电子能谱的应用 二、形态和结构 试样受电子束照射时发生的各种过程 SEM和TEM的应用 SEM和TEM的应用 SEM和TEM的应用 ZSM-5沸石的SEM图 MCM-41的TEM和SEM图 介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧前） 介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧后） 三、分散度（dispersion) 立方晶体的晶粒尺寸与暴露百分数关系 1、微晶的特异性 2、结构敏感的反应 3、晶粒尺寸测量的问题 4、暴露百分数的测量方法 4、暴露百分数的测量方法 （1）化学吸附等温线法 （2）反应滴定法 （2）反应滴定法 （3）毒物滴定法 四、不均匀性（Heterogeneity) 1、程序升温脱附法（TPD） HZSM-5沸石的NH3-TPD谱图 TPD曲线的应用 第七节 活性 一、实用活性测试 一、实用活性测试 一、实用活性测试 催化剂的转化率~停留时间曲线 催化剂的转化率~停留时间曲线 催化剂的转化率~温度曲线 二、活性测试应考虑的问题 二、活性测试应考虑的问题 传质限制对动力学参数的影响 四、反应器的基本概念 第四章 催化剂表征与测试 反应过程的扩散控制问题: 本征动力学的获得 第四章 催化剂表征与测试 反应物浓度在多孔催化剂颗粒周围的分布 （1）在催化剂颗粒中存在反应物浓度梯度和温度梯度。 （2）扩散和吸附、脱附过程的速率会影响动力学活性。 扩散控制的判断： 第四章 催化剂表征与测试 （1）反应速率常数logk~1/T图明显偏离直线； （2）反应速率常数k随反应物浓度改变而改变； （3）反应速率常数k随催化剂粒径改变而改变； （4）反应速率常数k随搅拌速度改变而改变； （5）反应活化能异常偏低。 第四章 催化剂表征与测试 ~0 1 相间扩散 E/2 （n+1)/2 颗粒内扩散 E n 化学反应 活化能 反应级数 控制区域 实验室反应器的基本类型： 第四章 催化剂表征与测试 （1）间歇式反应器；密闭容器，恒容体系。 如：反应釜，autoclave （2）连续式（流动）反应器；敞开体系、恒压体系。 连续流动搅拌釜式反应器：CSTR－continuously stirred tank reactor; 活塞式流动反应器：PER－plug flow reactor。 （3）流化床反应器 实验室反应器的基本类型： 第四章 催化剂表征与测试 第四章 催化剂表征与测试 第四章 催化剂表征与测试 A: Hexagonal Symmetry B: Electron Diffraction: Mesopores C: Diffraction ring: d Value: 11.3 ?, Micropore: 6 ? MAS-5的TEM图 第四章 催化剂表征与测试 MAS-7电镜谱图 第四章 催化剂表征与测试 MAS-7电镜谱图 第四章 催化剂表征与测试 在孔壁上存在着规则微孔：由纳米簇构成 MAS-7电镜放大谱图 第四章 催化剂表征与测试 Fig. 2. HRTEM images of (a) carbon black and (b) sheet-like materials; 催化剂表征与测试 负载型金属催化剂： 1~10nm的小颗粒、微晶、原子簇团 活性与金属组分的负载量和面积相关 一定负载量的金属组分，活性与金属的分散度相关 分散度：暴露百分数，与微晶的大小直接相关