催化剂制备的科学原理解决方案.ppt

催化剂制备的科学原理 工业催化研究所 王幸宜催化剂载体制备 催化剂: 载体 承载的活性相—一个或多个活性相，含量为0.1~20 wt.% ，颗粒大小为1~50nm）. 硅胶催化剂载体的制备 化学组成: SiO2 ?xH2O ，其中H2O: 结构水； 基本结构：Si－O四面体，并由Si－O四面体相互堆积形成硅胶骨架 ； 硅胶常以孔径大小区分: (1)特细孔硅胶R1 nm (2)细孔硅胶 R150~200 nm (3)粗孔硅胶 R400~500 nm 硅胶制备过程中的物理和化学变化 Na2SiO4 + H2SO4 + H2O H4SiO4 + Na2SO4 Si(OH)4 + 2OH- Si(OH)62- 2－ 2[Si(OH)6]2- 聚硅酸 [Si2(OH)10 ]2- + [Si(OH)6]2- ＋2OH- 失水环化 + 3H2O 内部硅原子处于氧的四面体中， 以氧为顶点连接连续物质 表面被OH-所覆盖，并带有电荷 硅胶制备过程中的物理和化学变化 胶体粒子之间：稀溶液进一步长大（一次粒子生长） 浓溶液粒子失水互相连接带空洞 － 凝胶 SiO2含量1%凝集 硅胶的结构形式： ≡Si-O- + H3O+ →≡Si-OH + H2O (H2SO4 中不稳定，具有强的聚合倾向) ≡Si-O- + HO-Si≡→≡Si-O-Si≡ + OH-环状聚合态形式-OH 朝外，内部最密堆积; 小的颗粒溶解，颗粒数目减少，大的颗粒继续长大 pH↑6-7，最高为10.5时，氧化硅溶解为硅酸盐，氧化硅表面带OH-,相互排斥，单个颗粒长大；pH值低时，表面电荷下降则表现为碰撞，聚合成链状→网状 非常纯的氧化硅的制备 氧化铝载体的制备： Al（OH）3制备 ?－Al2O3?3H2O(三水铝石)的制备（碱法） NaAlO2 ?－Al2O3?3H2O ?－Al2O3?3H2O（湃铝石）的制备 NaAlO2 ?－Al2O3?3H2O 氢氧化铝 乙醇铝水解 ?－Al2O3?3H2O 铝汞齐水解 新?－Al2O3 ?3H2O(诺水铝石) ?－Al2O3 ?3H2O ?－Al2O3 ?3H2O AlOOH的制备 ?－Al2O3?3H2O的制备 假?－Al2O3?H2O（假一水软铝石） 水合氧化铝热转型为氧化铝 水合氧化铝热转型为氧化铝 Al(OH)3的热转化 在真空中尽管起源物质不一样，但经同一条件处理后的晶相都相同，而在空气中起源物质结构不同，得到了各个晶相的条件也不同。 不管是空气还是真空经1200℃焙烧后都得到同一晶相结构?－Al2O3 AlOOH的热转化 ?－Al2O3 1um晶体 ?－Al2O3 ?－Al2O3