第9章土壤酸碱性和氧化还原反应导论.ppt

*/60 第四节 土壤氧化还原反应 1、 土壤中的氧化还原体系 2、 土壤氧化还原电位 3 、氧化还原作用及其对植物生长的影响 4、 影响土壤氧化还原的因素 */60 土壤氧化还原过程 土壤中发生的伴随有氧化还原反应的物质转化过程，即土壤氧化还原过程。 始终存在于土壤形成发育过程中。 对土壤剖面物质的迁移、养分有效性意义重大。 */60 1 土壤中的氧化还原体系soil redox system 氧化剂：电子供体；被氧化； 还原剂：电子受体；被还原。 土壤中有多种氧化还原物质共存。 Oxidation: A reaction in which atoms or molecules gain oxygen, and lose hydrogen or electrons Fe2+=Fe3++e- Reduction: A reaction in which atoms or molecules lose oxygen, or gain hydrogen or electrons: N2+H2=NH3 */60 土壤中的氧化还原体系 */60 土壤中主要元素的氧化还原形态 */60 土壤氧化还原体系的特点 ①土壤中氧化还原体系有无机体系和有机体系两类。 ②土壤中氧化还原反应虽有纯化学反应，但很大程度上是由生物参与的。 ③土壤是一个不均匀的多相体系，即使同一田块不同点位都有一定的变异，测Eh时，要选择代表性土样，最好多点测定求平均值。 ④土壤中氧化还原平衡经常变动，不同时间、空间，不同耕作管理措施等都会改变Eh值。严格地说，土壤氧化还原永远不可能达到真正的平衡。 */60 2 土壤氧化还原电位 土壤溶液中氧化态物质和还原态物质的相对比例，决定着土壤的氧化还原状况，当土壤中某一氧化态物质向还原态物质转化时，这种氧化态物质减少，而对应的还原态物质的浓度增加。随着这种浓度的变化，溶液电位也就相应地改变，变幅视体系的性质和浓度比的具体数值而定。 这种由于溶液中氧化态物质和还原态物质的浓度关系而产生的电位称为氧化还原电位，用Eh表示之，单位为伏或毫伏。 */60 Eh的计算 E0：标准氧化还原电位，体系中氧化剂还原剂浓度相等时的电位。各体系的E0值可在化学手册中查出。 n：电子转移数目； 对于某个氧还体系，E0和n为常数，故Eh主要由氧化剂和还原剂的活度比决定，Eh值大，氧还反应强烈。土壤中氧化剂和还原剂浓度主要取决于土壤溶液的氧压，这就直接与土壤的通气性相联系。故Eh可作为土壤通气性指标。不可计算而得，因为土壤是一个多体系平衡。一般是用电极法直接测定。 */60 3 Eh对植物生长的影响 旱地土壤： 其Eh一般在200mV以上, 多数变化于300～400至600～700mV之间 水田土壤 ： Eh往往低于200～300mV, 长期淹水的水稻土则可低于100～-100mV 把土壤Eh值300mV作为土壤氧化还原状况的分界线。Eh300mV时，土壤呈氧化状态，300mV土壤呈还原状态。土壤养分的化学形态取决于土壤的氧化还原电位。 */60 Eh ? 300mV, 氧化状态 Eh过高或过低对作物生长不利，当Eh750mV时，好气条件太强, 有机质分解过旺, 易造成养分的大量损失。 Fe、Mn完全以高价化合物存在，溶解度极小, 植物易造成缺Fe而发生“失绿病”，也会因缺Mn而发生“灰斑”、“白斑”病 Eh 300mV, 还原状态 当Eh值200mV时, Fe、Mn化合物呈还原态, 土壤溶液中Fe2+浓度高, 会使水稻田秧苗中毒。 我国南方有些地区，水稻受害的水溶态Fe2+的临界浓度约为50～100mg·kg-1。随着Fe、Mn的还原, 土壤颜色由红棕、黄褐色变为青灰色。 当Eh值降为负值后, 某些土壤可能出现H2S，对作物产生毒害 */60 土壤氧化还原电位不同，剖面层次分化产生了不同的剖面构型与不同颜色。 随着Fe和Mn的还原，土壤颜色由红棕、黄褐色、变为青灰色、蓝色。土壤剖面上锈纹锈斑、铁锰结核（铁籽）产生就是氧化还原交替进行的产物。长期积水田的水面上因为氧化性，在水面形成锈水层这样土壤被人们称为“锈水田”，其土壤内部却处于还原状态。 */60 水田土壤大量施用绿肥等有机肥时 常常发生FeS的过量积累和H2S产生，使稻根发黑，土壤发臭变黑，影响其地上部分的生长发育； 还可能产生碳的还原性气体（CH4），危害环境。 因此有人已经提出，不应再在水田搞“秸秆还田”，不能以牺牲环境为代价换取粮食增产的论断。 */60 土壤中N的氧还体系 Eh(mV) 氧还体系 （养分形态） 750～480 NO3-