第五章燃料电池之直接甲醇燃料电池-5要点分析.pptVIP

第五章 燃料电池 直接醇类燃料电池 5.5直接醇类燃料电池  工作原理 阳极反应： CH3OH + H2O CO2 + 6H+ + 6e- 阴极反应: 3/2O2 + 6H+ + 6e- 3 H2O 总 反 应： CH3OH + 3/2O2 CO2 + H2O 基本结构 直接醇类燃料电池的研发概况 氢作燃料的不安全性 20世纪末期，由于加拿大巴拉德公司研制成了汽车动力源用的PEMFC, PEMFC的研制受到了各国政府和许多大的汽车公司的重视并得到迅速的发展，出现了多种多样的PEMFC电动汽车的样车。但是PEMFC还面临一些重大的问题。除了PEMFC的价格高以外，主要的问题是目前的PEMFC的燃料一般是高压氢，因此，在储运和使用方面都有很大的不安全性，如要把目前的加油站改装成加氢站必须要巨大的费用。 三种办法 三种办法 三种办法 三种办法 发展概况 DMFC的研究始于20世纪50年代，在1961年美国的爱里斯·伽尔穆公司就研制成输出功率为600W的DMFC堆，用H2O2作氧化剂，电解液为碱性。1965年，荷兰ESSO公司研制成功132W的DMFC， 空气为氧化剂，硫酸为电解液。此时，这方面的研究没有受到重视，进展比较缓慢。 直到20世纪90年代，由于PEMFC商业化进程中遇到氢源的问题，而且DAFC具有结构简单、体积小、比能量高、维修方便、燃料的储运和使用安全方便等优点，人们才开始关注它，DAFC可作为便携式电源和电动车电源，预计将在汽车、小型家用电器、传感器、摄像机、笔记本电脑、手机以及军事移动性仪器等领域有着巨大应用潜力。 1993年美国吉讷公司研制成的DMFC单体电池在60℃下，用氧作氧化剂，当工作电压为0.535V时，输出的电流密度可达100mA/cm2。 1996年，美国Los Alamos国家实验室研制成用甲醇蒸汽-空气的DMFC单体电池在130 ℃下工作时，0.5V下输出的电流密度可达370mA/cm2。同年，德国西门子公司研制用甲醇蒸汽-氧气的DMFC单体电池，在140 ℃下工作时， 0.5V下输出的电流密度可达500mA/cm2 在DAFC研制初期，考虑到甲醇来源丰富、价格低廉，在常温常压下是液体，易于运输储存，能量密度高、分子结构简单，无较难裂解C-C键，电化学活性高，能保持较高的能量转换效率，所以研究集中到DMFC上，后来，由于发现甲醇直接作燃料还有一定的问题，研究才慢慢扩展到DAFC。 目前，世界上有许多单位都在进行DAFC的研发工作，研究目标主要针对小型仪器设备的电源。 德国西门子公司已研制成百瓦级的DMFC,在110℃的工作温度下，功率密度达100mW/cm2.德国太阳能和氢能研究中心研制了室温下工作的DMFC,电池功率密度为9mW/cm2，工作寿命已达10000h。德国斯马特燃料电池公司在2004年宣布，该公司已经向数百家特定客户出售了平均输出功率为25W,质量为1.1kg的DMFC,可作为内置笔记本电脑中的电源连续工作8-10h,燃料为没有经过水稀释的纯甲醇。 很多研究该燃料电池的主要用于个人电脑、小型家用电器和户外移动电源等。 目前，作为车用动力源的DAFC的研制还较少，因为初步的计算表明，工作温度在100℃以下，以甲醇和空气为燃料和氧化剂，只有当功率密度达到200-300mW/cm2时,DAFC才有可能成为车载动力电源。第一辆DMFC电动汽车样车已由克莱斯勒公司设在德国乌尔姆的研发中心研制成功。该车最高车速35km/h，但续驶里程有限，只有15km。2003年，雅马哈发电机公司宣布成功研制了DMFC摩托车，DMFC的功率为500W,质量为20Kg，间歇运转时间已达1000h。 我国的研制情况 目前，我国有很多单位在开展DAFC研究工作，中科院长春应用化学研究所在20世纪90年代初在国内率先开展了DMFC的研究工作，对催化剂、隔膜、电极/膜集合体及单体电池的结构优化等方面进行了系统研究，并已制备成百瓦级的DMFC样机。其他进行这方面工作的研究的还有中科院大连化学物理研究所、清华大学、中山大学、武汉大学、厦门大学、上海交通大学、南京师范大学、哈尔滨工业大学、天津大学、山东理工大学、华中科技大学、华南理工大学、江苏双登有限公司等。 DAFC存在的问题 首先，过去在DAFC中，常用的阳极催化剂是Pt,它对作为燃料的醇类和有机小分子氧化的电催化活性较低，而且还易被氧化的中间物毒化，因此，研究对醇类和有机小分子氧化具有高的电催化活性和抗氧化中间物毒化的阳极催化剂是必须解决的问题。 其次，目前在DAFC中，一般使用的质子交