第5章光稳定剂导论.pptVIP

第5章 光稳定剂 目录 概述 紫外线对聚合物的老化作用 光氧化降解机理 光稳定剂作用机理 光稳定剂各论 光稳定剂的选择及应用 光稳定剂市场现状及发展趋势 5.1 概述 （1）概念 塑料及其他高分子材料，暴露在日光或强荧光下，由于吸收了紫外线能量，引发了自动氧化反应，导致了聚合反应的降解，使得制品的外观和物理力学性能变坏，这一过程称为氧化或光老化，凡是能够抑制这一过程的物质称为光稳定剂，或称为紫外线稳定剂。 （2）分类： 光稳定剂可从不同的角度予以分类，现在常用的方法是按照化学结构分类和按照作用机理分类。 根据光稳定剂的化学结构可将其分为苯甲酸酯类，二苯甲酮类，苯并三唑类，三嗪类，取代丙烯酯类，草酰胺类，有机镍络合物类，受阻胺类，炭黑和其他等类。 按照光稳定剂的作用机理，可分为： ①光屏蔽剂； ②紫外线吸收剂； ③ 猝灭剂； ④ 自由基捕获剂； 按照光稳定剂能否与聚合物反应键和，还可将其分为反应型光稳定剂和非反应型光稳定剂。 反应型光稳定剂又可称“永久性”光稳定剂，它们一般都含有双键，可作为单体与树脂的单体共聚，或与聚合物接枝，成为聚合物结构的组成部分，这样就可以克服一般非反应型光稳定剂易迁移、挥发和抽出的缺点，显示永久性的光稳定剂效果。 （3）光稳定剂应具备以下条件： ① 能强烈吸收 290 ~ 400nm 波长范围的紫外线或能有效地猝灭激发态分子的能量或具有足够的捕获自由基的能力； ② 热稳定性良好，即在加工或使用时不因受热而变化，热挥发损失小； ③ 与聚合物相容性好，在加工时不喷霜，不渗出； ④ 具有良好的光稳定性，即在长期暴晒下不遭破坏； ⑤ 化学稳定性好，不与材料中其他组分发生不利反应； ⑥ 不污染制品； ⑦ 无毒或低毒； ⑧ 耐抽出，耐水解性优良； ⑨ 多价廉。 5.2 紫外线对聚合物的老化作用 5.2.1 天候老化现象 长期暴露在户外的高分子材料的老化，不单纯是“光老化”，确切地说，应叫“天候老化”，因为在户外环境中，除日光的作用外，温度的变化、大气的组成（臭氧和污染物浓度）、降水量和湿度等自然因素也都能对高分子材料起着老化作用。如水分能降低涂料与被覆表面之间的黏合力，他还能够从薄膜表面浸出增塑剂或其他添加剂以及降解的产物，从而促进了高分子材料的老化，大气中的臭氧也能破坏许多主链上含有不饱和基团的化合物，在一般情况下，虽然大气中氮和硫的氧化物浓度是极低的，但对聚合物的天候老化也能起微弱的作用，污染了的大气中含有稠环芳烃化合物，也能引起高分子材料的光氧化降解。由此可见，在天然老化中，上述两者影响的因素是不容忽视的，而紫外线辐射是主要的老化因素。 5.2.2 紫外线辐射 辐射到地球表面的太阳光，由于空气分子、臭氧、水分、尘埃等引起吸收和散射而衰减，其高能部分儿乎为外层大气所吸收，臭氧层将 290nm 以下的短波紫外线完全吸收，实际上到达地球表面的紫外线波长在 290 ~ 400nm 的范围内，到达地球表面的紫外线仅为太阳光全部辐射量的 5 ％左右。由于紫外线的波长越小能量越大，因此太阳光中对聚合物材料破坏性最大的是波长为300 nm左右的紫外线。另外一些人造光源如汞弧灯、碳弧灯、氙灯等能发出小于290 nm的紫外线，它们比太阳光的破坏性更大，而一般聚合物材料的敏感波长正好在这个范围内。 5.2.3 聚合物的光降解 到达地面的紫外线的能量足以切断大多数聚合物中键合力弱的地方，但是不少聚合物材料暴露在日光下，并非急剧地发生光降解．这是因为： ① 聚合物对日光吸收能力和吸收速度有限； ② 量子产率低，即对聚合物吸收光量子来说，所得的反应性分子的数目少。事实上，由于结构上的差异，不同聚合物的耐候性差异很大，有些聚合物的耐候性很突出，如聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等，然而大多数聚合物，如具有芳香结构单元的聚合物主链上含有不饱和基团的聚合物以及叔仲碳原子上有活泼氢的聚合物，对天候老化都很敏感，如聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯和改进聚苯乙烯、ABS 树脂等。 日光对聚合物材料的降解作用，实际上是光和氧这两种作用的综合效应，伴随着光氧化反应常常发生断链和交联，并且形成含氧官能团如羰基、羧基，过氧化氢物或羟基。 遭到破坏的高聚物在表观上，物理力学性能以及电性能上均发生明显的变化。 5.3 光氧化降解机理 当高分子吸收了能量较高的紫外光能后，形成了电子受激态，这种激发态分子能产生光物理和光化学作用。由于光化学作用而引起的高分子的氧化—降解反应，即为光氧化反应。本节主要讨论尤活化作用及光氧化机理。 1. 光活化过程 聚合物分子吸收光量子后，被活化成电子激发态分子，从而可能导致各种光物理和光化学现象的发生。首先是发生许多辐射和非辐射的光物理过程，它们消散大部分的能量。 （一）光物理过程