第5章化学平衡导论.ppt

第五章　化学平衡 §5.0 引言 前一章我们学习了多组分系统热力学，现在开始学习化学平衡。那么化学平衡要解决什么问题呢？例如，在工业生产中，人们总是希望投入一定数量的原料（或说反应物）能变成更多的产物，也就是在一定的工艺条件下，反应的极限产率是多少？该极限产率怎样随条件变化？以及在什么条件下可得到更大的产率？这些问题，从热力学上都是化学平衡问题。 研究化学平衡，就是要用热力学方法找出化学平衡时温度、压力和组成间的关系。有了热力学计算得到反应限度，就可以同现实生产进行对比，看看想提高产率还有多达潜力。如果发现二者已十分相近，就不必白费精力去企图超越它，因为注定是不成功的。但因平衡是有条件的，因此可设法通过改变条件来改变这一限度。 本章将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成及它们同其它热力学函数间的定量关系，并进而进行平衡组成的计算。 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 3. ΔrGm与反应进度?的关系 4.化学反应等温方程 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 2.化学亲和势与JP 、KΘ关系 3. 平衡常数的其他表示方法 4.有纯态凝聚相参加的理想气体反应 5.平衡常数测定 6.平衡常数的计算 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则: K3θ = K1θ × K2θ 反应(3)=反应(1)-反应(2) 则: K3θ = K1θ / K2θ 例如：p109 14题 (1)Fe (s)+ CO2 (g)= FeO(s)+CO(g) K1θ (2)Fe (s)+H2O(g)= FeO(s) +H2(g) K2θ 则(3) H2(g) + CO2 (g)= H2O(g) +CO(g) K3θ = K1θ / K2θ §5.3 温度对标准平衡常数的影响 2．平衡常数与温度间关系的积分式 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 2.惰性组分对平衡转化率的影响 3.反应物配比对平衡转化率的影响 4.影响化学平衡各因素的总结 *§5.5 同时反应平衡组成的计算 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 2.常压下溶液中的化学平衡 溶剂A的标准态是同样温度在标准压力下的纯液体A，任一溶质B的标准态则是在同样温度标准压力下质量摩尔浓度 设反应 因 所以 §5.6 真实气体反应的化学平衡 结论：定义式 不仅适用于理想气体化学反应，也适用于真实气体化学反应。前者的KΘ等于平衡压力商，而后者的KΘ等于平衡逸度商。 对于真实气体化学反应： 因 则： §5.6 真实气体反应的化学平衡 对于理想气体： 对于高压真实气体： 对于低压真实气体： §5.6 真实气体反应的化学平衡 1.常压下液态混合物中的化学平衡 将其代入到： 得： （液态化学反应的等温方程 ） 而： 则： 平衡时?rGm=0，则： （KaΘ为液态化学反应的标准平衡常数 ） 则有： 而: aB=fB xB 则： §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 令： (1)-(2)可得：C(s) + ? O2(g) →CO(g) (3) ?rGmΘ(3) = ?rGmΘ(1) - ?rGmΘ(2) -RTlnK3Θ= -RTlnK1Θ+RTlnK2Θ K3Θ= K1Θ/ K2Θ 注意：?rGmΘ的加减关系，反映到平衡常数上即成为乘除的关系。故任意的相关反应，如果： §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 则： 7.有关化学平衡的计算 （1）平衡转化率的计算 平衡转化率（理论转化率或最高转化率）：平衡后反应物转化为产物的百分数。 平衡时反应物消耗掉的数量 该反应物的原始数量 平衡转化率= §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 （2）平衡产率的计算 平衡时生成产物的数量 反应物全部变为产物的数量 平衡产率= 若无副反应发生，则平衡产率=平衡转化率 实际转化率和产率（反应未达平衡）比平衡转化率和产率要低。 若有副反应发生，则平衡产率平衡转化率 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 （3）化学平衡计算的技巧 (a) 写出反应开始和平衡时各物质的数量及总量。 (b) 常假设开始反应时反应物的量为1，平衡转化率为?。 (c) 用KX计算有时更加方便，不易出错。 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 * 例2：在体积为2 dm3 的恒容密闭容器中，于25 ℃下通入气体A，使p1= 53.33 kPa，此温度下A不发生反应，容器内无其它气体。现将系统加热至 300 ?C，A发生分解反应 （1）平衡