第5章氧化还原和电化学导论.pptVIP

* 5.2 电极电势 一、原电池 二、电极电势的概念、产生和标准电极电势 三、影响电极电势大小的因素 四、电极电势的应用 * 一、原电池 氧化还原反应是电子转移的反应。 实验：将锌片浸入硫酸铜溶液中，锌与硫酸铜发生置换反应： 例： 2e Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) * 由于该反应是锌与硫酸铜溶液直接接触，电子直接由锌原子传递给Cu2+发生了电子转移，但看不到电子的定向、有序地移动。 伴随着氧化还原反应的进行，溶液的温度会有所升高，即该反应放出的化学能转变为热能。 同一溶液内的氧化还原反应过程, 电子转移时无定向运动, 不产生电流, 只放热。 * 在盛有1mol/L的ZnSO4和1mol/L的CuSO4溶液的烧杯中，分别插入锌棒和铜棒，两烧杯中的溶液用盐桥连接。用金属导线将两个金属棒串联起来。 现象： Zn片溶解，CuSO4溶液变浅；伏特表指针偏移（电子流方向从锌棒流向铜棒）。 原电池：化学能→电能 铜锌原电池装置示意图 这种将化学能转变为电能的装置称为原电池。 * 盐桥：由饱和氯化钾和5%的琼脂装入U形管中制成。 盐桥的作用：沟通两个半电池（若移去盐桥，整个电路就断开，伏特表立即回到零刻度）。作为正、负离子通道，使两个“半电池”的溶液都保持电中性, 维持电路畅通。 盐桥中离子运动的方向是：氯离子向锌半电池流动；钾离子向铜半电池流动，从而使锌盐和铜盐溶液维持电中性。 盐桥中一般都用饱和的KCl，理由是K+和Cl-离子的迁移速度相近。 KCl 也可以用K2SO4 , Na2SO4等其它电解质代替。譬如有银、铅半电池存在时，容易与氯离子发生沉淀，则需采用NH4NO3和琼脂制成的盐桥。 琼脂俗称洋菜，是含水量较为丰富的一种冻胶，离子在琼脂中可以运动，又能起到固定作用。 * 在原电池中，两个半电池中发生的反应叫做电极反应。 总的氧化还原反应称为电池反应； 电极：组成半电池的金属导体（能与电解质溶液发生氧化还原反应的位置）； 正极：接受电子(发生还原反应)的电极； 负极：给出电子(发生氧化反应)的电极。 Cu-Zn原电池的电极反应为： 负极反应： Zn → Zn2+ + 2e 氧化反应 电对：Zn2+／Zn 正极反应： Cu 2+ + 2e → Cu 还原反应 电对：Cu2+／Cu 电池反应： Cu2+ ＋ Zn ＝ Cu ＋ Zn2+ 氧化还原反应 电池符号: (-) Zn(s) ? ZnSO4(C1) ?? CuSO4(C2) ? Cu(s) (+) * 电池符号: (-) Zn(s) ? ZnSO4(C1) ?? CuSO4(C2) ? Cu(s) (+) 写电池符号应注意事项： ? 正、负极： (－) 左， (＋) 右； ? 界面“|”: 表示不同物相间的界面，同一相中的不同物质之间用“，”隔开； ? 用化学式表示电池中的各物质的组成，溶液注明离子浓度（c），气态时用分压（p）以及温度T。如不写，则T=298.15K，气体分压100KPa，溶液浓度1mol/L； ? 物质状态：固态（s），液态（l）等； ? 盐桥: “||”； ? 非金属或气体不导电，因此非金属元素在不同氧化值时构成的氧化还原电对做半电池时，需外加惰性导体。（如Pt或石墨等，惰性导体不参与电极反应，只起导电，传输电子的作用） * 二、电极电势的概念、产生和标准电极电势 1、电极电势：金属浸入含有自身离子的溶液中，金属和它的盐溶液的界面上就会产生电势差，这个电势差叫该金属的电极电势。以符号φMn+/M表示。电极电势可用来衡量金属失去电子能力的大小。 * 如果金属表面带负电荷，则金属附近溶液中的正离子会被吸引到金属的表面附近，而负离子则被金属所排斥。因此在金属周围就有较多的正离子聚集，在金属与溶液之间形成了双电层，从而产生电势差。这种电势差就是金属电极的电极电势。 2、标准电极电势 单个电极的电势绝对值无法测量，为了对所有电极的电势大小做出系统的、定量的比较，就必须选择一个参比电极，以作为衡量其他电极电势的标准。 目前采用的标准电极是标准氢电极，它的标准电极电势值为零。IUPAC规定，以标准氢电极的电势作为电极电势的相对标准: φ? ( H+/H2) = 0 V * 铂片上表面镀一层海绵状铂（铂黑，很强的吸附H2的能力）插入浓度为1mol/L的盐酸溶液中，在298K时， 不断地通入标准压力（101.325K