第6章原子吸收光谱导论.ppt

3）塞曼效应背景校正 a）Zeeman效应：原子蒸汽在强磁场（10 kG）作用下，各个电子能级会进一步分裂，即每条谱线进一步分裂（从2S+1条分裂成2J+1条）的现象(n2S+1LJ--n2S+1L2J+1)。分裂的谱线间波长差很小，约为0.01nm。 在正常Zeeman效应中，每条谱线分裂为三条分线，中间一条为?组分，其频率不受磁场的影响；其它两条称为??组分，其频率与磁场强度成正比。 在反常Zeeman效应中，每条谱线分裂为三条分线或更多条分线，这是由谱线本身的性质所决定的。 Zeeman背景校正 b）校正原理：根据磁场将简并的谱线分裂成具有不同偏振特性的成份。对单重线而言，分裂成振动方向平行于磁场的 ? 线（波长不变）和垂直于磁场的 ?? 线（波长增加或降低，并呈对称分布）。 分为两大类： 光源调制法——磁场加在光源上，应用较少。 吸收线调制法——在原子化器上施加磁场，使吸收线发生塞曼效应，应用较多。由谱线的磁特性和偏振特性来区别被测元素吸收和背景吸收。 恒定磁场调制： 原子化器中谱线分裂所产生的?线的振动方向始终平行于磁场。 塞曼效应背景校正——吸收线调制法 吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ± 组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。 光源发射线通过起偏器后变为垂直于磁场方向的偏振光，通过原子化器时，只有背景吸收，没有原子吸收。 光源发射线通过起偏器后变为平行于磁场方向偏振光，通过原子化器时，组分吸收+背景吸收。 可变磁场调制： 原子化器所加磁场的强度可变，即零磁和激磁。但偏振器不旋转，只固定“产生”垂直于磁场方向偏振光。 塞曼效应背景校正——吸收线调制法 Zeeman背景校正的特点 ? 波长范围宽（190 ~ 900 nm） ? 校正准确度较高，可用于强背景校正（AB可高达1.5 ~ 2.0） ? 与非Zeeman效应扣背景相比，灵敏度略有下降（因为入射吸收线分裂，使其光强下降） 掌握原子吸收光谱产生的机理以及影响谱线轮廓的因素 掌握原子吸收光谱法定量分析的基本关系式，掌握其应用条件 了解原子吸收光谱仪的基本结构：空心阴极灯产生锐线光源的原理；火焰原子化器和非火焰原子化器的特性； 了解原子吸收光谱分析干扰及其消除方法 本章重点 * 火焰分焰心（发射强的分子带和自由基，很少用于分析）、内焰（基态原子最多，为分析区）和外焰（火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境）。 天然气-空气火焰 火焰 对火焰的基本要求 燃烧速率适当。供气速度过大，导致吹灭，供气速度不足将会引起回火。 火焰温度适宜。确保产生的基态原子数能满足分析需要。 火焰类型正确。根据燃气与助燃气比例可将火焰分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。 火焰类型 化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。 富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属。 原子吸收分析中常见火焰 燃气种类 最高温度 测定元素 1.空气-乙炔火焰 2300℃ （1）贫燃性 （燃助比1 ? 6） Ag，Cu，Ni，Co，Pd 碱金属 （2）富燃性 （燃助比1 ? 3） 较易形成难熔氧化物的 Mo，Cr等 （3）中性火焰 （燃助比=1 ? 4） 多种元素 2. 氧化亚氮-乙炔火焰 3000℃ 难离解元素氧化物原子化Al，B，Be，Ti，V，W， 3. 氧屏蔽空气-乙炔火焰 2900℃ Al及易生成难离解氧化物 火焰光谱特征图 无火焰原子化器 电热高温石墨原子化器和低温原子化器。 电源：10 ~ 25 V，500 A；用于产生高温。 保护系统： 保护气（Ar）和冷却水 管外气----防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气----流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽。 冷却水----金属炉体周围通水，以保护炉体。 1.电热高温石墨原子化器，简称石墨炉。 试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到2000 ~ 3000℃，使试样蒸发并变为基态原子。 石墨管 石墨炉工作原理 石墨炉试样原子化的程序 试样原子化是一程序升温过程，一般需经过5个阶段 干燥 灰化（热解） 原子化 净化（高温除残） 冷却 石墨炉试样原子化的程序 干燥：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固体。一般情况下，90～120℃，15 ~ 30 s。 灰化： 进一步除去