9第九章配位化合物与配位滴定法要点.ppt

配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。 配位化学是研究金属原子或离子与无机、有机的离子或分子相互反应形成配合物的规律，以及配合物的成键、结构、反应、分类和制备的科学。它已成为与分析化学、物理化学、有机化学、生物化学、生物医学和环境科学等学科相互渗透、交叉的新兴学科。 一、 配合物的定义 《无机化学命名原则》中定义：配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 一般将中心原子（或离子）与它周围按一定几何构型围绕着的阴离子或中性分子配体以配位键结合的复杂分子或离子，称为配位单元。 配合物也可定义：含有配位单元的物质。 配离子：配位单元是带有电荷的离子，如：[Co(NH3)6]3+为配阴离子，[Fe(CN)6]3-为配阳离子。 中性配合物：配位单元本身是电中性的，如[Ni(CO)4]，[Pt(NH3)2Cl2]等；配离子与带异号电荷的离子（外界）构成的配合物，如：[Co(NH3)6]Cl3， K3[Fe(CN)6]等。 总之，一般将含有配位单元的化合物统称为配合物。 注意： （1）有些复盐，如KMgCl3·6H2O，其结构：KCl[Mg (H2O)6]Cl2中存在配位单元，也应算是配合物； （2）NH4Cl、Na2SO4等分子，虽然含有配位单元NH4+、SO42-，但由于在水溶液中不存在解离平衡，习惯上不算作配合物。 二、 配合物的组成 1. 内界和外界 配合物一般由内界和外界两部分组成。 内界：即配位单元，是配合物的特征部分； 外界：除内界以外的部分。 若所含配位单元是电中性的配合物，则只有内界没有外界 ，如[Ni(CO)4]、[Pt(NH3)2Cl2] 作中心原子（离子）元素在周期表中的分布 配体数： 配合物中含有配体的数目，如：Ni(CO)4中为4，[Fe(C2O4)3]3-中是3。 配位数与配体数是有区别的： （1）简单配合物中，配位数等于配体数，如[Ag(CN)2]-中配位数和配体数均为2。 （2）在螯合物中，配位数等于配体的数目与其基数的乘积。如[Cu(en)2]2+中配体数是2，其配位数则为4； [Fe(C2O4)3]3-中配体数是3，其配位数却为6。 思考：CaY2－中配位数和配体数分别是多少？ 四、配合物的构型和磁性 1. 配合物的构型 配合物的构型（配位单元构型）：配体围绕中心离子排布的空间构型。 构型与配位数有关，配体远离，使体系能量最低配位数相同时，构型与中心和配体有关。 常见配合物构型 中心原子电荷 +1 +2 +3 常见配位数 2 3 4(6) 5 6(4) 常见构型 直线 平面三角形 正四面体 三角双锥 八面体 平面四边形 四方锥 2.配合物的异构现象配合物的异构现象：具有相同的组成而不同结构的现象。主要包括结构异构和立体异构。 （1）结构异构：组成相同键连关系不同的现象 a.解离异构：如紫色的[CoBr(NH3)5]SO4和红色的[CoSO4(NH3)5]Br； b.配位异构：如[Co(NH3)6] [Cr(CN)6]中交换配体，得到的异构体[Cr(NH3)6] [Co(CN)6]； c.键合异构：如以硝基配位的 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2和以亚硝基配位[Co(ONO)(NH3)5]Cl2。 （2）立体异构：键连相同而配体空间排布方式不同的异构现象。如顺反异构、旋光异构 a.顺反异构：键连相同，配体相互位置不同。如Pt(NH3)2Cl2为平面正方形结构，顺铂是化疗药物，而反式则没有抗癌作用。 Cl NH3 Cl NH3 Pt Pt Cl NH3 NH3 Cl 顺式（顺铂） 反式 b.旋光异构：