第一章_取代基效应要点分析.pptVIP

高等有机化学 课程说明 1. 任 课 教 师 梁 福 顺 2. 课 时 本课程共60学时。本学期 2-16周。 （Sep. 14-Dec. 21) 什么是化学？ 借用一位著名化学家的话：化学就是关于创造以前不存在的新物质的科学。这些新物质涵盖了从塑料到各种农药，药物，对人们的日常生活有着极大的影响。我们现在认为，要不是通过化学知识来合成，很多现代化的产品都不会存在。 尽管设计和合成新的分子是化学的核心，分析这些新物质以及研究这些反应为什么会发生，怎样发生是化学研究的另一重要方面，它揭示我们周围世界的分子复杂性及其与我们和其它生命有机体的精妙关系。 对有机化学的通常定义是： 有机化学就是关于碳元素及其化合物的科学，这些化合物被称作有机分子。 有机分子是生命体化学大厦的砌块。 高等有机化学 高等有机化学又名物理有机和理论有机化学 研究对象：有机化合物的结构以及有机化合物在反应过程中结构的变化，研究有机分子的结构和反应条件对有机化合物的物理、化学性能的影响以及化学反应历程。 它的理论基础主要是量子化学和以此为依据的化学键理论和电子理论。 高等有机化学是有机化学的核心部分(core) 高等 有机化学 分子结构的 基本概念 含碳化合物的 反应性 反应过程中的结构变化 反应机理 化合物 中间体 结构 目的: 揭示反应的本质、内在规律，把有机反应有机地 联系起来。 高等有机化学 参考书： 1.《 Advanced Organic Chemistry 》4th Edition, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 2001. 2. 《 Advanced Organic Chemistry 》 1th Edition (中译本）, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 1984. 3.《高等有机化学基础》荣国斌，华东理工与化学工业出版社，2001。 4. 《高等有机化学》(中译本)，J. March，人民教育出版社，1981。 第一章 取代基效应 (Substituent Effects) ( ) 一. 诱导效应 ( ) 结构特征 ( ) 传递方式 传递强度 相对强度 取代基效应 ( ) 电子效应 ( ) 二. 共轭效应 ( ) 1. 共轭体系与共轭效应 2.结构特征 ( ) 3. 传递方式 ( ) 4. 相对强度 三. 超共轭效应 ( ) σ-π 超共轭体系 σ- p 超共轭体系 四. 场效应 ( ) 五. 空间效应 ( ) 1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力：F-张力，B－张力，角张力 第一章 取代基效应 (Substituent Effects) 反应的本质： 旧键的断裂，新键的生成 共价键的极性取决于取代基的效应 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.76 2.86 1.29 0.65 取代基效应： 分子中的某个原子或原子团对整个分子 或分子中其它部分产生的影响 取代基效应 电子效应 场效应 空间效应 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 （位阻效应） (σ， π) ( π-π, p-π) (σ- π,σ- p) 空间传递 物理的相互作用 电子效应 (Electronic effect)： 由于取代基的作用而导致的共有电子对 沿共价键转移的结果。 一. 诱导效应 (Inductive effect) 取代基的影响 分子链 传递 电子云密度 分布不均匀 取代基性质 方向 转移的结果 －诱导效应 结构特征： 单、双、叁键 传递方式：σ、π键 传递强度：与距离相关。距离越大，强度越弱。 诱导效应的相对强度： 取决 中心原子 电负性 (Electronegativeties) 取代基 诱导效应的相对强度确定方法： 1．通过测定取代酸、碱离解常数确定 ①-I：-NO2 -N(CH3) -CN -F -Cl -Br -I -OH ②+I: -C(CH3)3 -CH2CH3 -CH3 2．