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第三章 电解质溶液 化学教研室 喻玲玲 人体组织中的电解质 体液中电解质的含量对维持细胞内外液的晶体渗透压、体液的酸碱平衡以及神经肌肉兴奋性等具重要作用。 细胞通过细胞膜通道蛋白质转运水分子以及盐分离子的研究 人体组织中电解质的应用 用以治疗神经炎、神经痛和神经损伤的“电疗” 法就是利用人体组织是电解质导体。在人体的一定部位通以直流电，在直流电场的作用下人体组织内各种离子向一定的方向移动而引起体液及组织中离子浓度对比的变化。 直流电疗法是离子导入疗法和低频电疗法的基础。 主要内容： 弱电解质溶液的解离平衡（掌握） 酸碱质子理论（掌握） 酸碱溶液中pH值的计算（掌握） 难溶强电解质的沉淀溶解平衡(自学） 强电解质溶液理论（熟悉） 二、强电解质溶液理论要点 三、离子的活度和活度因子 第一节 强电解质溶液理论 一、强电解质和解离度 问：下列物质中哪些属于强电解质？ 哪些属于弱电解质？ NaCl, NH3, Na2SO4, HAc, HCl，NaOH 强电解质: 在水中完全解离成离子的化合物 弱电解质: 在水中部分解离为离子的化合物 一、强电解质和解离度 1. 电解质 HAc H+ + Ac- HCl H+ + Cl- （完全解离） （部分解离） 动态平衡 2、解离度? （degree of dissociation) 达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 解离度? （degree of dissociation) 通常0.1 mol·kg-1溶液中, 强电解质α30%； 弱电解质α5%； 中强电解质α=5%～30%。 ?= ?可通过测定电解质溶液的依数性求得 ? = 85﹪ （表观解离度） 思考： 为什么强电解质NaCl的? 小于100﹪？ 100% 例：试解释在25℃时0.02mol·L-1NaCl溶液的 渗透压测得为84.2(kPa)？ 解:Π=icRT = 2 × 0.02×8.314×298 =99.1(kPa) 实验值： i= 1.7mol·L-1 P.debye E.Huckel离子相互作用理论 1.强电解在溶液中完全离解,其真实解离度为100％； 2.离子间通过静电力相互作用，存在离子氛和离子对； 3.离子氛和离子对限制了离子的自由运动。 二、强电解质溶液的理论 成功的解释了A－B型电解质的稀溶液。 离子氛模型 带有相反电荷的离子相互缔合成“离子对”。它们在溶液中作为一个整体运动，就像没有离解一样。 离子对模型 例：试计算0.1mol/L NaCl渗透浓度 的理论值和实际值。 解： 理论上： 0.1x2x1000= 200mmol/L 实际上： 0.1x1.87x1000= 187mmol/L ∴实际上每升溶液中只有187mmol的 粒子对渗透压有贡献 由于离子氛的影响，实验测得的强电解质的解离度并不是真正意义的解离度，因此这种解离度被称为“表观解离度”(apparent dissociation degree)。 离子浓度越大，离子所带电荷越多，离子间的相互作用越强，表观电离度越小。 离子浓度越小，离子所带电荷越少，离子氛影响越小，表观解离度越大，越接近100%。 强电解质溶液中离子的有效浓度。 ?B为活度因子，也称活度系数 1. 活度 activity bΘ为标准态浓度，即1mol?kg-1 aB单位为：1 三、离子的活度a和活度因子? aB = ?B bB / b? 4.纯液态、固态、稀溶液中的水, a=1； 1. aB ＜bB，故?B ＜1； 3.中性分子?B ≈1 ，弱电解质分子?B ≈1； 说明： 2.稀溶液 aB≈ cB, ?B ≈1； 5. cB越大, ?B越小; 反之, ?B越大。 ?B ：反映了溶液中离子之间相互牵制 作用的大小。 2.活度因子?B 1、浓度 2、电荷 离子之间作用愈弱， ? B愈大; 离子之间作用愈强， ? B愈小。 ?B愈大，离子间相互作用 ？ 1.在NaCl溶液中Na+,Cl-的浓度和活度是否相等？ 2.能否用实验的方法来单独测定某一种离子的活度因子 ？ QUESTION 不能 阴、阳离子电荷数相等的电解质(如NaCl、MgSO4等，1-1型),离子平均活度因子定义为：阴、阳离子活度因子的几何平均值。 离子平均活度因子 ? ± 离子的平均活度a ± ： 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 浓度越高，活度越低；电荷数越高，活度越低。 分子间作用力如何计算？ 离子强度(I)ionic strength