昌增益生化第十章第一二节要点.ppt

第十章 生物能学与生物氧化 Bioenergetics and Biological Oxidation 从食物中获得能量的途径分三个阶段： ? 生物氧化 Biological Oxidation Cellular oxidation Cellular respiration 有机分子在细胞内氧化分解成CO2和水、并释放出能量形成ATP的过程。 实质：在一系列酶的作用下，有机物的氧化还原作用。 生物氧化的特点 1.细胞内的有机物在正常体温、生理pH、有水的条件下进行； 2.在酶的催化下，经过一系列连续的化学反应，逐步氧化、逐步释放能量； 3.生物氧化过程释放的能量先储存在ATP中。 第一节 自由能 ?一、标准氧化还原电势（E0） 氧化还原电势：得到和失去电子的趋势。E 单位：V 标准氧化还原电势 E0 在标准状况下（25?C, 溶质=1M或大气压＝1）的氧化还原电势。 生物化学反应中pH=7，用E0’表示 一些反应的标准氧化还原电势 还原剂 氧化剂 转移电子数 E0 ’ （V） 乙醛 乙酸 2 -0.60 NADH NAD+ 2 -0.32 乙醇 乙醛 2 -0.20 Cyt b(Fe2+) Cyt b (Fe3+) 1 0.07 CoQ CoQ 2 0.1 Cyt c (Fe2+) Cyt c (Fe3+) 1 0.25 H2O 1/2O2+2H+ 2 0.816 二、两个半反应的偶联 E0’较正的半反应写成还原反应（得电子反应） E0’较负的半反应写成氧化反应（失电子反应） 三、自由能 自由能即用于做功的能，用G表示。 标准自由能（G0） 在标准状况下（25?C, 溶质=1M或大气压＝1）时的自由能为标准自由能。 生物体内pH=7,标准自由能用G0’表示。 （一）?G是推测反应是否能自发进行的根据 1. 在一个反应中，如果自由能的变化为负值，则反应能自发进行。 2. 一个反应达到平衡时，?G＝0，没有净变化产生。 3. ?G为正值时，反应不能自发进行，需要有自由能的输入。 4. ?G仅与产物和反应物的自由能有关，与反应途径无关。 5. ?G不能提供有关反应速率的信息。 （二）计算标准自由能的变化 有两种方法： 1. ?E0’??G0’ ?G0’＝－nF?E0’ n: 每摩尔反应物转移电子的摩尔数 F:法拉弟常数（23062 cal.mol-1） ?G0’＝ -2 X 23062 X 1.136 = -52.6 kcal.mol-1 2. 化学平衡常数 Keq??G0’ A?B ?G ’ ＝?G0’＋RT ln [B]/[A] R（气体常数）=1.987 cal.mol-1. K T（绝对温度）=（t+273） 一个化学反应一旦到达平衡（?G’＝ 0 ） [B]/[A] =Keq ?G0’ = - RT ln Keq=-2.303RT lg Keq Keq 1 时， ?G0’ =负值 Keq =1 时， ?G0’ =0 Keq 1 时， ?G0’ =正值 用?G0’判断反应能否自发进行？ 磷酸二羟丙酮?3-磷酸甘油醛 反应达到平衡时(25?C)，产物与反应物浓度比值为0.0475. 推测当反应物起始浓度为2X10-4 M，产物浓度为3X10-6 M 时，反应能否自发进行？ 在标准状况下，用?G0’判断反应能否自发进行； 非标准状况下，用?G’ 判断生物反应能否自发进行。 热力学上不能自发进行的反应, 可被能自发进行的反应驱动!? 第二节 高能磷酸化合物 ?一、高能磷酸化合物的概念 有一些磷酸化合物当磷酸基团水解时，可放出5 kcal.mol-1 (21 kJ/mol)以上的自由能，这类化合物称为高能磷酸化合物。 高