有机化学(第四版)邓苏鲁第五章脂肪族卤代烃试题.ppt

1 有机化学第四版电子课件 邓苏鲁 编 2 掌握卤代烃的化学反应其及应用，掌握卤代烃的鉴别 方法。 了解卤代烃的结构特点、分类，掌握卤代烃的命名方法和构造异构现象。 了解卤代烃的物理性质及其变化规律。 3 脂肪烃分子中的氢原子被卤原子取代后生成的产物叫卤代烃。常用通式R—X表示,其中X为卤原子（F、Cl、Br、I）是卤代烃的官能团。由于氟代烷的性质比较特殊，故通常单独讨论。卤代烃中以氯代烃和溴代烃最常见。例如：CH3CH2Br（溴乙烷）的分子比例模型如图5—1所示。 图5—1 溴乙烷分子的比例模型 4 根据卤代烃基结构不同可分为： 饱和卤代烃： CH3Br 溴甲烷、CH3CH2Cl 氯乙烷 不饱和卤代烃： CH2＝CHCl 氯乙烯 根据分子中所含卤原子的数目不同分为： 一元、二元和三元卤代烃，二元及其以上统称为多元卤代烃。 例如： 一元卤代烃：CH3Cl 一卤甲烷 、 CH3CH2Cl 氯乙烷 多元卤代烃：CH2Cl—CH2Cl 1，2—二氯乙烷 、 CHI3 三碘甲烷 根据与卤原子所连接的碳原子类型不同，又可分为：伯（1°）卤代烃、仲（2°）卤代烃、叔（3°）卤代烃，例如： 一、脂肪族卤代烃的分类 5 二、脂肪族卤代烃的构造异构 卤代烃的构造异构比较复杂，我们仅以卤代烷烃为例， 例如：氯丁烷（C4H9Cl）有下列四种构造异构体。 其中（Ⅰ和Ⅱ）、（Ⅲ和Ⅳ）为位置异构，（Ⅰ和Ⅲ）、（Ⅱ和Ⅳ）为碳链异构。 6 三、脂肪族卤代烃的命名 习惯命名法 习惯命名法是在烃基名称后面加上卤原子的名称，叫“某基卤”。例如： CH3Cl CH3CH2Cl 甲基氯 乙基氯 异丙基溴 叔丁基溴 习惯命名法只适用于烃基结构较为简单的卤代烃。 7 系统命名法 卤代烃的系统命名法原则和步骤如下： 选主链 选取含有卤原子最长的碳链作为主链，卤原子和其它支链作为取代基，按主链所含碳原子数称为“某烷”； 编号 从靠近支链一端开始给主链上的碳原子编号 8 写名称 将取代基的位次、数目和名称写在母体名称“某烷”之前。若分子中含有烷基和几种卤原子时，应按烷基 F、Cl、Br、I 的顺序依次排列，即取代基的列出顺序按次序规则的顺序（见附录），指定较优基团后列出。例如： 命名不饱和卤代烃时，应选取既含有不饱和键又含有卤原子的最长碳链为主链，称为某烯，卤素作为取代基，编号时应使不饱和键的位次最小例如： 9 在常温常压下，除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其余常见的一元卤代烷为液体或固体。一氯代烷具有不愉快的气味，其蒸气有毒，应避免吸入体内。 纯净的一元卤代烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色。因此，贮存碘代烷时，需用棕色瓶盛装。 一元卤代烷的沸点随着碳原子的数目的增加而升高，烃基相同的卤代烷中沸点的规律是：RI ＞ RBr ＞ RCl 。在卤代烷构造异构体中，直链卤代烷的沸点最高，支链愈多，沸点愈低。 一氯代烷的密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的密度大于1，同一烃基的卤代烷中，氯代烷的密度最小，碘代烷的密度最大。 卤代烷不溶于水、溶于醇、醚、烃等有机溶剂中，有些卤代烃本身就是常用的优良溶剂，因此，常用氯仿、四氯化碳从水层中提取有机物。 卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，这是鉴定卤原子的简便方法。 10 卤原子是卤代烃的官能团，在卤代烷分子中，由于卤原子吸引电子的能力比碳原子强，使碳卤键C—X成为极性较强的共价键，在化学反应中容易断裂而发生各种反应。 一、取代反应 卤代烷分子中的卤原子被其他原子或基团取代的反应称为取代反应。 水解反应 在一定条件下卤代烷与水反应，卤原子被羟基（—OH）取代生成醇。此反应是个可逆反应，通常需加强碱的水溶液与卤代烷共热，以中和生成的氢卤酸，使反应向有利于生成醇的方向进行。 11 与醇钠的反应 卤代烷与醇钠反应，卤原子被烷氧基（RO—）取代生成醚。例如： 这个反应，也称威廉森（Williamson）合成法。是制备混醚最好的方法，但此反应只限于伯卤代烃。 与氰化钠（或氰化钾）反应 反应物比原料增加了一个碳原子，在有机合成中用于增长碳链。 与氨反应 此反应是工业上制取伯胺的方法 12 与硝酸银—乙醇溶液反应 不同的卤代烷，反应的难易不同，其活性次序是： 叔卤代烷 ＞ 仲卤代烷 ＞ 伯卤代烷 利用不同的卤代烷的反应活性不同，卤代烷析出沉淀的时间也不同，所以可通过析出沉淀的时间来鉴别伯、仲、叔三