无机化学_04b化学反应速率绪论.pptVIP

§4.1 化学反应速率的概念 第四章 化学动力学基础 §4.5 催化剂和催化作用 §4.4 反应速率理论和反应机理简介 §4.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程式 §4.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式 §3.1 化学反应速率的概念 3.1.1 定容反应的反应速率 3.1.2 平均速率与瞬时速率 如果体积不变： 3.1.1 定容反应的反应速率 对于定容的气相反应： 对于一般的化学反应： 3.1.2 平均速率与瞬时速率 1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率 2N2O5(CCl4)? 2N2O4(CCl4)+ O2(g) t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某 点的斜率。例如270s时的瞬时速率： §3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式 3.2.1 化学反应速率方程式 3.2.3 浓度与时间的定量关系 3.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法 40℃，CCl4中N2O5分解反应的υ：c( N2O5 ) 3.2.1 化学反应速率方程式 N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率υ与c(N2O5)成正比。 可见： 对于一般的化学反应： 　α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应； β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。 k —反应速率系数：零级反应 mol·L-1 ·s-1； 一级反应 s-1；二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1； k 不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。 反应的有关实验数据如下： 3.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法 该反应的速率方程式： 对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。 试问如何求出反应速率系数？ 亦可写为： 3.2.3 浓度与时间的定量关系 lnc-t 曲线应为直线 零级、一级、二级反应的速率方程总结： 仅适用于只有一种反应物的二级反应。 3.3.1 Arrhenius方程式 §3.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程式 3.3.3 对Arrhenius方程的进一步分析 3.3.2 Arrhenius方程式的应用 影响反应速率的因素有两个： k和cB k与温度有关，T增大，一般k也增大， 但k~T不是线性关系。 3.3.1 Arrhenius方程式 k-T 关系图： Arrhenius方程： （指数形式） k0—指前参量 Ea—实验活化能，单位为kJ·mol-1。 由Arrhenius方程可定义Ea： 直线的截距为lnk0 。 1.已知T1—k1， T2—k2，求Ea 活化能的数量级在40 ~400 kJ·mol-1 ，多数为60~250 kJ·mol-1 。 两式相减，整理得到： 3.3.2 Arrhenius方程式的应用 2.由Ea计算反应速率常数 例题：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea及338.15K时的k3。 2. 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 3.3.3 对Arrhenius方程的进一步分析 4. 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 3.4.1 碰撞理论 §3.4 反应速率理论和反应机理简介 3.4.4 反应机理与元反应 3.4.3 活化能与反应速率 3.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。 例如：反应 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 3.4.1 碰撞理论 气体分子的能量分布和活化能 以量子力学对反应过程中的能量变化