现代仪器-紫外可见近红外吸收光谱绪论.pptVIP

紫外-可见-近红外吸收光谱法 1. 光吸收的基础知识 2. 有机化合物的吸收光谱 3.半导体与纳米材料的吸收光谱 4.紫外—可见分光光度计 5.紫外—可见吸收光谱的应用 1. 光吸收的基础知识 光的本质是电磁辐射，光的基本特性是波粒二象性(wave and corpuscle duality)。 光的波动性是指光可以用互相垂直的、以正弦波振荡的电场和磁场表示（图4.1）。电磁波具有速度、方向、波长、振幅和偏振面等。光可有自然光、偏振光（线偏振或园偏振）、连续波、调制波、脉冲波等。表示光的波动性有如下参数： 1.1 电磁辐射的特性 光的波动性。光的传播以互相垂直的、以正弦　波振荡的电场和磁场在空间的传播表示。 光的粒子性是指光可以看成是由一系列量子化的能量子（即光子）组成。光子能量为 E＝hn= hc/nl= hc ? /n。h 为Plank常数，h=6.626×10-34Js。 1.1 电磁辐射与物质的相互作用 物质具有能量，是诱电体。物质与光的作用可看成是光子对能量的授受，即 hn=E1-E0,该原理广泛应用于光谱解析。电磁辐射与物质的作用本质是物质吸收光能后发生跃迁。跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的，故称为跃迁。不同波长的光,能量不同，跃迁形式也不同，因此有不同的光谱分析法。如下所示： NMR 微波分光 FTIR 电化学法 原子发射/吸收 可见吸收 紫外光电子谱 紫外吸收/发射 XPS X射线荧光分析 XRD 放射分析 电磁波区域 ???? 电磁波可分为高频、中频及低频区。高频对应放射线（g射线，C射线），涉及原子核，内层电子；而中等频率指紫外-可见光，近红外、中红外和远红外光，涉及外层电子能级的跃迁，振动及转动。低频指电波（微波，无线电波），涉及转动，电子自旋，核自旋等。 2.1 光吸收宏观表示 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 光谱示意 表观现象示意 复合光 设入射光强度为I0，吸收光强度为Ia,透射光强度为 It，反射光强度为Ir，则 I0= Ia+ It+ Ir 由于反射光强度很弱，其影响很小，上式可简化为： I0= Ia+ It 一、吸光度和透光度 2.1 光吸收宏观表示 吸光度: 为透光度倒数的对数，用A表示， 即 A=lg1/T=lgI0/It 透光度：透光度为透过光的强度It与入射光强度I0之比，用T表示： 即 T= It/I0 2.2 光吸收定律 朗伯-比耳定律 朗伯(Lambert) 朗伯 Lambert（1728- 1777） Lambert被大家所熟悉的是他在π上的研究。第一位提供严谨证法来说明π是无理数。他在物理学上对光和热的研究有许多创新。Lambert在数学、物理、天文均有重要的贡献。? 朗伯——比尔定律：A＝kcl 一定温度下，一定波长的单色光通过均匀的、非散射的溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。 A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； k：常数，与吸光物质的本性，入射光波长及温 度等因素有关 c：吸光物质浓度 l：透光液层厚度 当l以cm，c以g/L为单位，κ称为吸光系数，用 a表示。 A= a cl 成立条件是:待测物为均一的稀溶液、气体等，无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射；入射光为单色平行光。 偏离朗伯-比耳定律的因素 （1）入射光为非单色光 （3）光程的不一致性。 光源不是点光源，比色皿光径长度不一致，光学元件的缺陷引起的多次反射等，均造成光径不一致，从而与定律偏离。 （2）溶液的不均性。 实际样品的混浊，加入的保护胶体，蒸馏水中的微生物，存在散射以及共振发射等，均可吸光质点的吸光特性变化大。 3. 吸收过程的微观表现与原理 物质分子内部三种运动形式：电子相对于原子核的运动；原子核在其平衡位置附近的相对振动；分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级。 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er。 3.1 电子跃迁与分子吸收光谱 转动能级间的能量差：0.005~0.05 eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（远红外光谱或分子转动光谱）；