第12章卤素无机化学要点.ppt

第十二章 卤 素 卤素(VIIA族)：氟 F，氯 Cl，溴 Br，碘 I，砹 At 它们都易形成盐，统称为卤素。 价电子构型：ns2np5 氧化态：除氟外(–1，0)，均可呈现 0，–1，+1， +3， +5，+7 12-1 卤素的通性 元素符号 F Cl Br I 价电子层结构 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 主要氧化数 –1,0 – 1,0,+1,+3, +4,+5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 电子亲和能/ (kJ ·mol–1 ) 322（？） 348.7 324.5 295 分子离解能/ （kJ ·mol–1） 155（？） 240 190 149 电负性(Pauling) 3.98（？） 3.16 2.96 2.66 卤素的存在： 氟：萤石 CaF2， 冰晶石 Na3AlF6， 氟磷灰石 Ca5F(PO4)3 ； 氯：NaCl，KCl，光卤石 KCl · MgCl2 · 6H2O （盐湖，盐井）； 溴：以溴化物的形式存在于海水和地壳中； 碘：以碘化物形式存在，南美洲智利硝石含有少许 的碘酸钠。 砹：放射性元素，仅以微量而短暂地存在于镭、锕 和钍的蜕变产物中 。 卤素的电极电势图如下： 12 － 2 卤素单质 12 － 2 － 1 物理性质 聚集状态 g g l s b.p./℃ –188 –34 59 185 m.p. /℃ –220 –102 –7 114 颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫黑 F2 Cl2 Br2 I2 卤素单质的颜色，可利用分子轨道理论加以解释。 随着原子序数的增加，这种轨道之间的能量差逐渐减少，所需要外界提供的能量随之减少，即所吸收的光的波长逐渐增加，透过或反射的光的波长逐渐降低。 对应颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 12 － 1 － 2 化学性质 F2 Cl2 Br2 I2 E? ( X2 / X– )/V： 3.06 1.36 1.07 0.54 结论：氧化性最强的是 F2，还原性最强的是 I – 。 卤素单质是强氧化剂，其中F2的氧化性最强，随原子序数增大，氧化能力逐渐变弱。 可见：氯水，溴水，碘水的主要成分是单质。 在碱存在下，促进 X2 在 H2O 中的溶解、歧化。 1 与水的作用 （1）氧化：F2 与水剧烈反应，将水分子中的氧氧化成氧气： （2）歧化： 卤素单质在水中虽然溶解度较小，但仍以溶解为主。常温下，其中 X2 要发生部分歧化反应，且从 Cl2 到 I2 ， 歧化的趋势变小。 卤素在碱性条件下的两类歧化： Cl2+2NaOH == NaCl+NaClO+H2O 80oC 3Cl2+6NaOH == 5NaCl +NaClO3+ 3H2O 3I2+6NaOH→5NaI+NaIO3+3H2O 2 与金属的反应 F2 在任何温度下都可与金属直接化合，生成高价氟化物。F2 与 Cu、Ni、Mg 作用时由于金属表