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第八章 生物氧化和能量转换
主要内容和要求:重点讨论线粒体电子传递体系的组成、电子传递机理和氧化磷酸化机理。对非线粒体氧化体系作一般介绍。
第一节 生物氧化概述
一、生物氧化的概念和特点
二、生物能学简介
三、 高能化合物
生物氧化的特点和方式
1、生物氧化的特点
2、生物氧化过程中CO2的生成和H2O的生成
3、有机物在体内氧化释能的三个阶段
糖类、脂肪、蛋白质等有机物质在细胞中进行氧化分解生成CO2和H2O并释放出能量的过程称为生物氧化(biological oxidation),其实质是需氧细胞在呼吸代谢过程中所进行的一系列氧化还原反应过程。
第一节 生物氧化概述
生物氧化的特点
在活的细胞中(pH接近中性、体温条件、溶液中),有机物的氧化在一系列酶、辅酶和中间传递体参与下进行,其途径迂回曲折,有条不紊。 氧化过程中能量逐步释放,其中一部分由一些高能化合物(如ATP)截获,再供给机体所需。在此过程中既不会因氧化过程中能量骤然释放而伤害机体,又能使释放的能量尽可得到有效的利用。
CO2的生成
方式:糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物,然后在酶催化下脱羧而生成CO2。
类型: 氧化脱羧和直接脱羧
H2O的生成
代谢物在脱氢酶催化下脱下的氢由相应的氢载体(NAD+、NADP+、FAD、FMN等)所接受,再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。
例:
1\2 O2
NAD+
电子传递链
H2O
2e
O=
2H+
脂肪
葡萄糖、其它单糖
三羧酸循环
电子传递(氧化)
蛋白质
脂肪酸、甘油
多糖
氨基酸
乙酰CoA
e-
磷酸化
+Pi
小分子化合物分解成共同的中间产物(如丙酮酸、乙酰CoA等)
共同中间物进入三羧酸循环,氧化脱下的氢由电子传递链传递生成H2O,释放出大量能量,其中一部分通过磷酸化储存在ATP中。
大分子降解成基本结构单位
生物氧化的三个阶段
自由能和氧化-还原电势
1、生物能的转换及生物系统中的能流
2、自由能的概念及化学反应自由能的计算
自由能(free energy)的概念
定义式:ΔG=ΔH-TΔS
物理意义:-ΔG=W* (体系中能对环境作功的能量)
自由能的变化能预示某一过程能否自发进行,即:
ΔG0,反应能自发进行
ΔG0,反应不能自发进行
ΔG=0,反应处于平衡状态。
化学反应自由能的变化和氧化-还原电势的关系
?氧化-还原反应自由能的变化与标准电势的关系如下:
ΔG°′=-nFΔE°′
?任何一个氧化-还原反应,在理论上都可以构建成一个原电池。
氧化-还原物质连在一起,都可以有氧化-还原电势产生,任何氧
还电对都有其特定的标准电势原(E0),电池的标准电动势可用下
式计算: ?0( ΔE0 ) = E0正极-E0负极
?生物体内的氧化还原物质在进行氧化-还原反应时,基本原理
和原电池一样。
?自由能的变化与平衡常数的关系如下:
-ΔG° = RTlnKeq = 2.303RTlgKeq
原电池示意图
ΔE0 = E0正极-E0负极=+0.34V -(-0.76V)=+1.10V
负极反应: Zn=Zn2++2e E0 Zn2+/ Zn= - 0.76V
正极反应: Cu=Cu2++2e E0 Cu2+/ Cu=+ 0.34V
化学反应自由能的计算
a.利用化学反应平衡常数计算
基本公式:ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc (Qc-浓度商)
ΔG°′= - RTlnKeq
例:计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化
b.利用标准氧化还原电位(E°?)计算(限于氧化还 原反应)
基本公式:ΔG°′=-nFΔE°′
(ΔE°′=E+°′-E-°′)
例:计算NADH氧化反应的ΔG°′
计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化
解:
ΔG°′= - RTlnKeq
=-2.303?8.314 ? 311 ? log19
=-7.6KJ.mol-1
ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc (Qc-浓度商)
=-7.6+ 2.303?8.314 ? 311 ? log0.1
=-13.6KJ.MOL-1
反应G-1-P?G-6-P在380C达到平衡时, G-1-P占5%,G-6-P占95%,求? G0?。如果反应未达到平衡,设[G-1- P]=0.01mol.L, [G-6-P]=0.001mol.L,求反应的? G?
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