第七章对映异构要点.pptVIP

第七章 对映异构 （原子连接次序不同） （空间排列方式） 对映异构 一、异构体的分类 碳干异构 位置异构 官能团异构 构象异构 构象异构 对映异构 分子式、构造式相同，构型不同且呈镜像对映关系的立体异构现象称对映异构。异构体之间不能重叠。 镜子 手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性（Chirality）。如果实物和它的镜像能重合，则实物与镜像为同一种物质，它是非手性的（achiral）。 手性分子：凡与自身镜像不能重叠的分子。具有手性的分子。 两个对映异构体间的差别很小，因此它们具有相同的沸点、熔点、溶解度等，化学性质也基本相同，很难用一般的物理化学方法区分。 对平面偏振光的作用不同：一个使光右旋，称右旋体(+)；一个使光左旋，称左旋体(－)。它们使光旋转的角度相同。因此对映异构也称旋光异构。物质使平面偏振光旋转的性质称为旋光性或光学活性。 二、偏振光和比旋光度 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。 普通光 普通光在所有可能的平面上振动。 平面偏振光 旋光仪和比旋光度 α: 旋光仪的旋光度 ρB: 质量浓度(g/ml) l: 盛液管的长度(dm) t: 测定时的温度 λ: 光源的波长 三、分子手性和对称因素的关系 要判断某一物质是否具有手性，必须考虑它是否缺少某些对称因素。 1、对称面 假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面，用σ表示。 具有对称面的分子没有手性，它没有对映异构体和旋光性 2、对称中心 若分子中有一点i，通过i点画任何直线，如果在离i等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点i称为分子的对称点。 具有对称中心的分子也不具有手性 3、对称轴 如果穿过分子画一直线，分子以它为轴旋转一定角度后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线即为分子的对称轴。当分子沿轴旋转360o/n，得到的构型与原来的分子重合，这个轴即为该分子的n重对称轴，用Cn表示。 C2 C6 因此，有无对称轴不能作为判断分子手性的标准 4、手性碳原子 碳原子连接四个原子或基团，当四个原子或基团都不相同时，既没有对称面，也没有对称中心，分子有手性。这个碳称为手性碳，用*表记。 * * * 四、具有一个手性中心的对映异构体 具有一个手性碳的化合物在空间有两种不同的排布方式 乳酸 * 楔形透视式 两者互为镜像关系，因此互称为对映异构体，简称对映体（enantiomers） 外消旋体（racemic）：等量异构体的混合物，对光的偏振作用相互抵消，没有旋光性。 1、构型的表示方法－Fischer投影式 画投影式时，把与手性碳原子结合的横向的两个键摆向自己，把竖立的两个键摆向纸后，习惯让主碳链放在竖键的方向，把氧化数高的基团放在上面。然后把各原子或基团投影到纸上。 投影式不能离开纸面翻转 任意调换两个基团的位置则构型改变，互换奇数次得到异构体，偶数次构型不变。 如果一个基团，另外三个基团顺时针或逆时针调换位置不能改变原来的构型。 纸面上旋转90或270度构型改变，纸面上转动180度不改变构型。 2、构型和构型标记 （1）D/L标记法 D-(+)-甘油醛 L-(－)-甘油醛 D-(－)-乳酸 D、L和左、右旋式不一致的，有局限性 （2）R/S-标记法: 首先确定手性碳原子相连的四个原子或基的优先排列次序，然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基的排列位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 排序规则同烯烃的Z、E命名规则相同 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数 如果第一个原子相同时则比较与第一个原子相连底原子序数 如果第二个相同则比较第三个，以此类推。 如果分子中含有双键或三键，则当作两个或三个单键看待 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变” 即当最小（优先）基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）； 当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 （3）构型（R、S）的快捷判定法 R S S 葡萄糖的构型：2R，3S，4R，5R R 五、 具有两个手性中心的对映异构 1. 具有两个不同手性碳原子的对映异构 含有两个手性碳原子的化合物应有四个立体异构体。例如：2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3R) (2R,3S)- (2S,3R)- (2S,3S) 对映体