第三章纳米材料的制备方法要点.pptVIP

第三章 纳米材料的制备方法 零维纳米材料(纳米粒子)制备方法 一维纳米材料(纳米管、线、带等)制备方法 二维纳米材料(二维超薄膜)制备方法 纳米固体(纳米晶)材料制备方法 纳米结构的制备方法 纳米材料的主要形式 各种纳米结构 加工方法 “自上而下(Top－Down)”：是指通过微加工或固态技术，不断在尺寸上将人类创造的功能产品微型化。 “自下而上(Bottom－Up)”：是指以原子、分子为基本单元，根据人们的意愿进行设计和组装，从而构筑成具有特定功能的产品，主要是利用化学和生物学技术。 3.1 纳米粒子制备方法 1，纳米粒子合成概述 自然界中的纳米粒子——尘埃、烟。20世纪初人们已开始用蒸发法制备金属及其氧化物的纳米粒子。 20世纪中期人们探索机械粉碎法使物质粒子细化(极限为数微米)。 近几十年来机械粉碎法可以使微粒小到0.5微米左右。 多种化学方法（表面活性剂的应用）和物理方法的开发。 近十年来各种高技术，如激光技术、等离子体技术等的应用，使得制备粒度均匀、高纯、超细、分散性好的纳米粒子成为可能，但问题是如何规模化。 2，纳米粒子制备方法分类 纳米粒子制备方法 物理法 化学法 其它方法 粉碎法 构筑法 气相反应法 液相反应法 湿式粉碎法 干式粉碎法 气体蒸发法 活化氢-熔融金属反应法 溅射法 真空沉积法 加热蒸发法 混合等离子体法 气相分解法 气相合成法 气-固反应法 沉淀法 水热法 溶胶-凝胶法 氧化还原法 冻结干燥法 喷雾法 共沉淀法 化合物沉淀法 水解沉淀法 （1）纳米粒子合成的物理方法 真空冷凝法 ?? 用真空蒸发、加热、高频感应等方法使原料气化或形成等粒子体，然后骤冷。其特点纯度高、结晶组织好、粒度可控，但技术设备要求高。 物理粉碎法?? 通过机械粉碎、电火花爆炸等方法得到纳米粒子。其特点操作简单、成本低，但产品纯度低，颗粒分布不均匀。 机械球磨法?? 采用球磨方法，控制适当的条件得到纯元素、合金或复合材料的纳米粒子。其特点操作简单、成本低，但产品纯度低，颗粒分布不均匀。 纳米粒子合成的物理方法 A 粉碎法 “粉碎”一词是指块体物料粒子由大变小过程的总称，它包括“破碎”和“粉磨”。前者是由大料块变成小料块的过程，后者是由小料块变成粉末的过程。粉碎过程就是在粉碎力的作用下固体物料或粒子发生形变进而破裂的过程。当粉碎力足够大时，力的作用又很迅猛，物料块或粒子之间瞬间产生的引力大大超过了物料的机械强度。因而物料发生了破碎。粉碎作用力的类型主要有如右图所示几种。可见物料的基本粉碎方式是压碎、剪碎、冲击粉碎和磨碎。常借助的外力有机械力、流能力、化学能、声能、热能等。主要由湿法粉碎和干法粉 一般的粉碎作用力都是几种力的组合，如球磨机和振动磨是磨碎和冲击粉碎的组合；雷蒙磨是压碎、剪碎和磨碎的组合；气流磨是冲击、磨碎与剪碎的组合，等等。 物料被粉碎时常常会导致物质结构及表面物理化学性质发生变化，主要表现在： 1、粒子结构变化，如表面结构自发的重组，形成非晶态结构或重结晶。 2、粒子表面的物理化学性质变化，如电性、吸附、分散与团聚等性质。 3、受反复应力使局部发生化学反应，导致物料中化学组成发生变化。 几种典型的粉碎技术：球磨、振动球磨、振动磨、搅拌磨、胶体磨、纳米气流粉碎气流磨 B 机械粉碎法 机械粉碎就是在粉碎力的作用下，固体料块或粒子发生变形进而破裂，产生更微细的颗粒。物料的基本粉碎方式是压碎、剪碎、冲击粉碎和磨碎。一般的粉碎作用力都是这几种力的组合，如球磨机和振动磨是磨碎与冲击粉碎的组合；气流磨是冲击、磨碎与剪碎的组合，等等。理论上，固体粉碎的最小粒径可达0.01～0.05?m。然而，用目前的机械粉碎设备与工艺很难达到这一理想值。粉碎极限取决于物料种类、机械应力施加方式、粉碎方法、粉碎工艺条件、粉碎环境等因素。比较典型的纳米粉碎技术有：球磨、振动磨、搅拌磨、气流磨和胶体磨等。其中，气流磨是利用高速气流(300～500m/s)或热蒸气(300～450℃)的能量使粒子相互产生冲击、碰撞、摩擦而被较快粉碎。 气流磨技术发展较快，20 世纪80 年代德国Alpine 公司开发的流化床逆向气流磨可粉碎较高硬度的物料粒子，产品粒度达到了1 ～ 5?m。降低入磨物粒度后，可得平均粒度1?m 的产品，也就是说，产品的粒径下限可达到0.1?m 以下。除了产品粒度微细以外，气流粉碎的产品还具有粒度分布窄、粒子表面光滑、形状规则、纯度高、活性大、分散性好等优点。因此，气流磨引起了人们的普遍重视，其在陶瓷、磁性材料、医药、化工颜料等领域有广阔的应用前景。 C 构筑法 构筑法是由小极限原子或分子的集合体人工合成超微粒子 块体材料 原子分子化 纳