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第三章 配位滴定法 第三章 配位滴定法 理论学习要点 EDTA的性质、EDTA与金属离子的配位特点、金属指示剂的变色原理、金属指示剂应具备的条件、配合物的稳定常数、影响配位平衡因素、配合物的条件稳定常数、滴定曲线。 能力目标 1.能够制备EDTA标准滴定溶液 2.能够测定工业硫酸锌样品中的锌含量 3.能够测定Ni盐样品中Ni的含量 案例一 EDTA标准滴定溶液的制备 案例教学分析： 1、任务内容： EDTA标准滴定溶液的制备 2、工作标准：GB/T6001—2002 3、知识要点 ①EDTA的性质 ② EDTA与金属离子的配位特点 ③金属指示剂 ④掌握国家标准及相关要求 4、技能目标 ①EDTA标准滴定溶液的制备 ②正确选择使用金属指示剂 ③能够解读国家标准 案例一 EDTA标准滴定溶液的制备 理论基础 一 EDTA的性质 二 EDTA与金属离子的配位特点 三 金属指示剂  一 EDTA的性质 1.配位滴定法： 是以生成配位化合物的反应为基础的滴定分析方法 络合反应的实质可以用以下通式表示： M + L ML 金属离子 络合剂 络合物 2. EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) 结构式 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) 当H4Y溶解于酸性很强的溶液中时，可生成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸， 一 EDTA的性质 2.EDTA 各种存在型体的分布曲线 : δ-pH图 9 七种型体中，只有Y4?能与金属离子直接络合。所以，溶液的酸度越低，Y4?的分布分数越大，EDTA的络合能力越强。 二 EDTA与金属离子的配位特点 EDTA与金属离子形成的配合物具有下列特点； 配位能力强，几乎能与所有金属离子形成配合物。 配位比简单，多数形成1:1配合物。 配合物稳定性高。 配合物大多带电荷，水溶性较好。 配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。即无色的金属离子与EDTA络合，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA络合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。如： NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 蓝色 深蓝 紫红 紫红 深紫 黄 三 金属指示剂 1.金属指示剂的变色原理 2.金属指示剂应具备的条件 3.常用的金属指示剂 4.金属指示剂在使用中存在的问题 EDTA In + M → MIn + M → MY + In B色 A色 B色 1. 金属指示剂的作用原理 下面以铬黑T（EBT）为例说明金属指示剂的作用原理：用EDTA滴定Mg2+。游离铬黑T在pH=10时呈蓝色，而铬黑T与Mg2+配位呈酒红色（以HIn2-表示铬黑T ）。 反应如下： 在pH=10的氨性缓冲溶液中，  Mg2+ + HIn2- → MgIn- + H+ 蓝色 红色 MgIn- + Y4- → MgY2- + HIn2- + H+ 红色 蓝色 三 金属指示剂 这就是金属指示剂的作用原理。 ↓ 三 金属指示剂 2.金属指示剂应具备的条件 ①在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物　 　 之间应有明显的颜色差别； ②指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定 　 性；KMIn≥104 ，KMY/KMIn≥102。 ③指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水，比较稳定，以便贮存和使用 ④ MIn与EDTA的交换反应应迅速，这样才能比较准 确地判断终点。 ⑤指示剂应具有一定的选择性。 指示剂 使用pH In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 7-10 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 1.5-3 无 紫红 Fe2+ 钙指示剂 10-13 蓝 红 Ca2+ [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] (PAN) (Cu-PAN) 2-12