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高考有机合成题中的信息归纳及应用 民勤一中 生化组 韩殿君 考情分析：有机合成题中的信息迁移题是对学生有机化学认知程度和自学能力的综合考查，在历届高考中具有很好的区分度和选拔功能。考试说明中对本专题的要求是：综合应用各类有机化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。 三步破解“新信息” 1、读信息。题目中给出教材以外的化学原理，需要审题时阅读新信息，即读懂新信息。 2、挖信息。在阅读的基础上，分析新信息所给的化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键的类型及产物形成化学键的类型、有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。 3、用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应运力解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“条件”提示，判断需要用那些新信息。 高考预测：2012年高考有机化学仍会保持上述特点，并且涉及的物质多数会与最新合成的或近期发现的具有新功能的物质有关。 存在的问题：其中大多数有机反应信息是高等化学教材中的问题，对于有机知识比较匮乏的学生来说，在理解与应用方面均存在一定的障碍。 现将近三年高考试题中的有机信息分类归纳如下： 一、有机合成题中信息归纳与分析 1、取代反应 （1）（2011山东高考33，）美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。 （X为卤原子，R为取代基） 分析：卤代烃与CH2=CH-R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。次反应时有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C-X键，CH2=CH-R断裂CH2基团上的C-H键。 （2）（2011天津，18分）已知： 分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，可与Cl2发生取代反应，生成α-氯代羧酸和HCl，其中α碳原子上的C-H键断裂。 （3）（2011、上海卷）RONa+ R’X→ROR’+ NaX 分析：醇钠与卤代烃在一定条件下发生反应，生成醚和NaX，该反应常用于合成醚类物质。 （4）（2010、天津卷）已知：R－CH＝CH－O－R′ R－CH2CHO + R′OH （烃基烯基醚） 分析：醚（R－CH＝CH－O－R′）在酸性条件下发生水解反应，生成R－CH＝CH－OH和R′OH，而R－CH＝CH－OH不稳定，再转化为R－CH2CHO，其中R－CH＝CH－O－R′中C-O键断裂。 2、加成反应 （1）(2011、浙江卷) 分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂（RCH2Li）和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2-C H (OLi) - R′,发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)- R′. (2)（2010、北京卷） 分析：RCHO先与HCN在碱性条件下发生加成反应生成RCH(OH)-CN，RCH(OH)-CN在酸性溶液中加热，发生水解反应生成α-羟基羧酸RCH(OH)COOH. (3)(2010、四川卷) 分析：-C≡C-上的H原子活泼性较强，C-H键极易断裂，在一定条件下可与醛基（-CHO）发生加成反应，生成-C≡C-CH(OH)-。 3、消去反应 (2011北京卷) 分析：醛（RCHO）在稀NaOH溶液中，先与 R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH( R′)-CHO,再在加热条件下发生消去反应，生成RCH＝C(R′)CHO。 4、成环反应 （1）（2011、北京卷） 分析：醛（RCHO）在酸性条件下，先与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生加成反应生成RCH(OH)OCH2CH2OH，所得产物（RCH(OH)OCH2CH2OH）再发生分子内脱水生成环状醚类物质， 其中发生加成反应时，HOCH2CH2OH分子断裂O-H键。 （2）（2011、新课标全国卷） 分析： 在催化剂作用下， 与 发生反应，生成 和CH3COOH，然后 发生分子内酯化反应生成 ，然后发生消去反应即可得到香豆素 5、还原反应 （1）（2011、浙江卷） 分析：H3CO- -COOCH3在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂（NaBH4） 还原成 H3CO- -CH2OH，接着在去甲基化试剂（BBr3）的作用下发生反应得到 H3CO- -CH2OH。 （2）（2010、山东卷） 分析：该方法常用于有机合成反应中-NH2的引入，常先通过取代反应引入-NO2，再在Fe/HCl存在的条件下发生还原反应，使-NO2转变为-NH2。 6、氧化反应 （1）（2010、福建卷）