第十二章聚丙烯腈及粘胶纤维溶液纺成形要点.ppt

第十二章 聚丙烯腈及粘胶纤维 溶液纺成形 12.1 聚丙烯腈纤维溶液纺成形 12.2 粘胶纤维湿纺成形 溶液纺品种：腈纶、粘胶纤维、维尼纶和氯纶 腈纶、维尼纶和氯纶：纺丝过程主要是物理过程，不存在明显化学反应，都可采用湿法纺丝和干法纺丝 维尼纶的独特之处是需要增加特殊的缩醛化处理工艺 粘胶纤维：纺丝过程存在明显化学反应，特殊溶液纺过程，不能干法纺丝 12.1 聚丙烯腈纤维溶液纺成形 12.1.1 聚丙烯腈原料及纤维 12.1.2 聚丙烯腈纤维纺丝 12.1.3 聚丙烯腈纤维后加工 聚丙烯腈纤维：聚丙烯腈或丙烯腈含量占85%以上的聚合物所纺制的纤维 丙烯腈35%~85%、共聚单体15%~65%的共聚物纤维称为改性聚丙烯腈纤维 聚丙烯腈纤维特性：具有羊毛特性，蓬松性和保暖性好，手感柔软、防霉、防蛀，耐光性和耐辐射性非常优越，通过聚丙烯腈改性可制成抗静电腈纶、导电腈纶、高吸湿腈纶、吸水腈纶、阻燃腈纶、高收缩腈纶和腈氯纶等 12.1.1 聚丙烯腈原料及纤维 一、聚丙烯腈原料 1．聚丙烯腈生产 聚丙烯腈多采用溶液聚合，可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合 均相溶液聚合采用硝酸、DMSO、DMF、NaSCN水溶液等为溶剂，均相溶液聚合所得的聚合液可直接用于纺丝（称为腈纶生产一步法） 非均相聚合通常采用水为介质（亦称水相聚合法），非均相溶液聚合所得聚合物需再溶解方可制成纺丝原液（称为腈纶生产两步法） 2．聚丙烯腈的结构和性质 （1）聚丙烯腈的结构 聚丙烯腈中丙烯腈单元的连接方式主要是首尾连接，主链是螺旋状的空间立体构象并具有不规则曲折和扭转，因此不能整齐堆砌成较完整的晶体，通常称为准晶 聚丙烯腈纤维生产都采用丙烯腈三元共聚物为原料，共聚提高无序化，降低大分子敛集密度，以改善纤维手感、弹性和染色性 （2）聚丙烯腈的性质 性状：白色粉末状物质，表观密度200~250g/L，密度1.14~1.15g/cm1，220~230℃时软化并同时发生分解 耐光性：非常优良（因为氰基可吸收紫外光从而保护主键） 分子量及其分布：低于10000时往往不可能形成纤维，多分散性越大或低分子组分含量越多，纤维性能越差 聚集状态：非晶相低序态、非晶相中序态和准晶相高序态三种，低序区玻璃化温度80~100℃，非晶相中序区玻璃化温度约140~150℃间，三元共聚的玻璃化转变温度约75~100℃ 化学稳定性：较低，碱或酸作用下能发生系列化学反应，在很宽温度范围内对各种醇类、有机酸（甲酸除外）、碳氢化合物、油、酮、酯及其他物质的作用都较稳定 热稳定性：较高，170~180℃时颜色不会有变化，存在杂质时则加速 二、聚丙烯腈纤维 1．聚丙烯腈纤维的性质 腈纶很像羊毛（以人造羊毛著称），主要特点是质轻保暖、染色鲜艳而牢固、防蛀、防霉和耐日晒 力学性能：长丝干湿态强度分别2.8~5.3cN/dtex和2.6~5.3cN/dtex，干湿态断裂伸长率均12%~20%，初始模量35~75cN/dtex，打结强度和钩接强度分别2.6~7.1cN/dtex和1.7~3.5cN/dtex，3%伸长时的回弹率70%~95%，公定回潮率2% 最突出优点：具有热弹性和极好的日晒牢度 热弹性本质是高弹形变：经拉伸、水洗和热定形后的纤维在玻璃化温度以上再次进行拉伸1.1~1.6倍或更高，其时伸长以高弹形变为主，将此纤维进行骤冷，伸长暂时不能回复，但是当提高玻璃化温度以上（或者水分子增塑）时，纤维长度相应地发生大幅度回缩（17%~18%或更高） 腈纶结构中的准晶区仅是侧向高度有序，不能阻止链段大幅度热运动而使纤维发生热弹性回缩，利用此特性可以生产腈纶膨体纱 所有合成纤维以腈纶对日光及大气作用的稳定性最好 2．聚丙烯腈纤维的用途 腈纶广泛用于混纺或纯纺，制成哔叽、华达呢、大衣呢、运动衫、针织衫、毛毯、长绒织物以及缩绒拉毛织物等 腈纶的吸湿性较低，因此常与吸湿性较好的棉、毛或粘胶纤维混纺 腈纶既可制成粗硬的刚毛，也可制成柔细的绒毛，并可仿制兽皮 腈纶因蓬松、柔软、织物尺寸稳定性较好等特点，适用于制作编结毛线 腈纶压缩弹性恢复好，手感舒适，很适合制作装饰植绒 腈纶因耐气候性和耐光性优良，可作为室外织物、窗帘等 腈纶经特殊处理后可仿真丝，预氧化－碳化可制得碳纤维 12.1.2 聚丙烯腈纤维纺丝 聚丙烯腈的溶液纺丝有干法纺丝和湿法纺丝两种基本方法 一、聚丙烯腈纺丝原液的制备 一步法纺丝原液：含有未反应的单体、气泡和少量的机械杂质必须加以去除，同时各批次纺丝原液进行混合以避免波动，因此纺丝原液的制备包括脱单体、混合、脱泡、调温和过滤等环节 二步法纺丝原液：水相沉淀聚合所得的聚丙烯腈是细小固体颗粒，必须将其溶解、混合、脱泡和过滤等工序制成纺丝原液，采用溶剂可以是DMSO、DMF、HNO3、碳酸乙酯（EC）、NaSC