1.3-1.5模具.pptVIP

减少或避免降解的措施 (1)严格控制原材料的技术指标和使用合格的原材料 (2)使用前对聚合物进行严格的干燥 使用前通常应使水分含量降温低到0．01％～0．05％以下。 (3)确定合理的加工工艺和加工条件 使聚合物在不易产生降解的条件下加工成型，用绘制聚合物成型温度范围的方法，将有助于确定合理的成型条件。图1．18所示的图表为硬聚氯乙烯成型温度范围。 (4)使用附加剂 根据聚合物的性能，特别是成型温度较高的情况，应考虑使用抗氧化剂、稳定剂等以加强聚合物对降解的抵抗能力。 1．5．4 成型过程中聚合物的交联 交联——聚合物在成型过程中形成三维网状结构的反应称为交联，通过交联反应能制得体型聚合物。 和线型聚合物比较，体型聚合物在机械强度、耐热性、耐溶剂性、化学稳定性和塑件形状稳定性等性能方面均有所提高。所以，在一些对强度、工作温度、蠕变等要求较高的场合，交联聚合物有较广泛的应用。 交联反应主要发生在热固性聚合物的成型过程中，通常采用压缩、压注和层压等方法成型。 热固性聚合物在尚未成型时，通常其主要组成物都是线型的。由于在聚合物分子链中带有反应基团(如羟甲基等)或反应活点(如不饱和键等)，在成型时，这些分子通过自带的反应基团的作用或反应活点与交联剂(亦称硬化剂)发生作用而交联在一起，形成体型结构。 在成型生产中，交联一词常常用硬化或熟化等词代替。 通常情况下，聚合物交联反应很难完全，但硬化程度都可以彻底完成或超过百分之百。生产中将硬化程度超过百分之百的情况称为“过熟”，反之称为“欠熟”。 硬化不足与过度硬化 硬化不足（欠熟）： 其塑件内部会存在较多的可熔性低分子化合物。由于交联反应不够，塑件的机械强度、耐热、耐化学腐蚀性、电绝缘性等会下降，热膨胀、内应力、受力时的蠕变量等会增加，还会使塑件表面缺少光泽，容易发生翘曲变形。硬化不足甚至还会使塑件产生裂纹。 过度硬化（过熟）： 塑件机械强度不高、变色、发脆，表面有时会出现密集的小泡等。过度的硬化还可使塑件产生焦化和裂解的现象。 * 1．3 聚合物的流变学性质 流变学——研究物质流动与变形的科学。它主要研究聚合物在外力作用下产生的应力、应变和应变速率等力学现象与自身粘度之间的关系，以及影响这些关系的各种因素。 1．3．1 牛顿流动规律 层流和紊流 层流：液体的流动是按许多彼此平行的流层进行，同一层之间的各点的速度彼此相同。如果流动速度超过一定的临界值，则流动即转为紊流。 紊流时，液体各点速度的大小和方向都随时间而变化。 层流和紊流以液体的雷诺数Re区分： Re：2 100～4 000 层流， 〉4 000则 紊流。 由于注射成型时聚合物熔体的雷诺数一般都远远小于2 100，故可将它们的流动形式视为液体层流。 圆管中液体层流速度分布模型 τ =F/A （1-1） F：总压力(恒定剪切力)， A：两端无限伸长的液层面积。 τ ：作用于液层上的切应力。 若设在半径为r的地方间距为dr的两液层的移动速度分别为v和v+dr，则液层之间的单位距离内的速度差即速度梯度为dv/dr。而液层移动速度v等于单位时间dt内液层沿管轴线x—z方向上移动的距离dx，即v=dx／dt，于是： （1-2） 由于dx／dr是一个液层相对于另一个液层移动的距离，所以该比值实际上就是液体在剪切力作用下的切应变γ，即γ=dx/dr。这样式(1．2)可改写为： （1-3） 式中γ——单位时间内的切应变，称为剪切速率(s-1)。 由上式可知，速度梯度和剪切速率，两者在数值上相等。 牛顿流变方程： τ=η(dv/dr)= η(dγ/dt)=ηγ (1．4) 上式说明液层单位表面上所加的应力τ与液层间速度梯度dv/dr或剪切速率dγ/dt成正比，η为比例常数，称为剪切粘度亦称牛顿粘度。 不同液体的η值所以不同，与其分子结构和所处温度有关。η越大，液体的粘稠性越大，故切应变和流动越不容易发生，如要发生则需要比较大的切应力。 聚合物熔体：牛顿型和非牛顿型两大类。 牛顿型熔体——可以用牛顿剪切流动规律(亦称牛顿流动定律)描述其流变学性质。少数聚合物如：聚酰胺、聚碳酸酯。 非流动流体——流动行为不服从牛顿流动规律的流体。（大多数聚合物）近似服从指数流动规律 1．3．2 指数流动规律 由于大分子的长链结构和缠结，聚合物熔体的流动行为远比低分子液体复杂。在宽广的剪切速率范围内，这类液体流动时剪切应力与剪切速率不再成正比，熔体的粘度也不是一个常数，因而聚合物熔体的流变行为不服从牛顿流动规律。 指数流动规律，其表达式为：