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第11章 硼 族 元 素
(一) 硼、铝单质、氢化物、卤化物、含
氧化合物的结构和性质
(二) 了解硼、铝化合物的缺电子性
(三) 熟悉硼族元素性质递变规律
§11.1 硼族元素通性
● IIIA族 硼(B) 铝(Al) 镓(Ga) 铟(In) 铊(Tl)
B为非金属单质,
Al、Ga、In、Tl是金属
11.2.1 硼族元素的单质
B 非金属
Al,Ga,In,Tl 金属
§11.2 单质和化合物
在地壳中含量居第三
硼 单 质
● 同素异形体: 无定型硼, 晶型硼
棕色粉末, 黑灰色
化学活性高, 硬度大
熔点,沸点都很高
● 晶型硼(B12) 原子晶体
(B12) 正二十面体
α-菱形硼
晶型硼惰性,无定型硼稍活泼,高温下显还原性
硼化学性质
平面三角形分子
④ 无定型B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化
2B + 3H2SO4(浓) ══ 2H3BO3 + 3SO2↑
B + 3HNO3(浓) ══ H3BO3 + 3NO2↑
⑤ 无定型硼与浓的强碱溶液反应,有氧化剂存在
并强热时与强碱共熔
③ 无定型B在赤热下同水蒸汽作用
2B + 6H2O ═══ 2H3BO3 + 3H2
铝 单 质
① 与非金属反应(O2,卤素,N2等)
● 铝为银白色,质软,轻而有延展性的金属
● 空气中生成致密氧化膜,稳定
2Al + 3X2 = 2 AlX3
② 与酸或碱均反应
Al是“两性元素”
Zn与Al处于对角线,Zn也是两性元素
2Al + 6H+ = 2Al3+ + 3H2↑
Al在冷浓H2SO4 、浓HNO3中“钝化”
2Al + 6H2SO4 (热浓) = Al2(SO4)3 + 3SO2↑+ 6H2O
2Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)4 - + 3H2 ↑
③ 铝的冶炼
四羟基合铝酸根
镓 铟 铊
均为银白色, 质软, 轻而有延展性的金属, 有毒
Ga: 熔点(303 K) ~ 沸点(2523 K)
液态范围在金属中最大,用在高温温度计
最简单的硼烷
一系列硼的氢化物, 20多种-----硼烷
◆ 组成 BnHn+4 类(稳定) BnHn+6 类
◆物理性质 臭味,无色气体或液体,毒性大
空气中B2H6的最高允许含量为0.1μg/g
11.2.2 硼族元素的氢化物
例: B2H6 B4H10
乙硼烷 丁硼烷
硼烷的化学性质
◆ 易燃,且放热 高能燃料
B2H6+ 3 O2 ══ 2 B2O3 + 3H2O
◆ 不稳定性,加热分解,产物复杂
◆ 强还原性
B2H6 + 6 Cl2 ══ 2 BCl3 + 6 HCl
◆ 水解放出氢气(放热) 水下火箭燃料
B2H6+ 6H2O ══ 2 H3BO3 + 6H2?
◆ 加合反应
1. 硼的含氧化合物
(I) 硼酸酐
(II) 与金属氧化物共熔
11.2.3 硼族元素的含氧化物
硼玻璃
层状结构,似石墨,滑腻,有解离性
硼酸 H3BO3
◆ H3BO3 白色片状晶体, 室温微溶于水
T↗,溶解度↗
◆ 一元Lewis弱酸:不是三元质子酸!
Ka = 5.8×10-10,很弱。
硼 酸 盐
硼 砂
无色晶体,在空气中中易风化失水
与酸反应制H3BO3
脱水
水解呈碱性
Na2B4O7+7H2O = 4H3BO3+2NaOH
H3BO3+OH- = B(OH)4-
pH=9.24,可作为缓冲盐
硼砂与B2O3、B(OH)3一样,与一些金属氧化物共熔→带特征颜色的偏硼酸盐。
硼 砂
硼砂珠试验——鉴定金属离子
Na2B4O7+CoO=2NaBO2.Co(BO2)2 蓝宝石色
Na2B4O7 = B2O3+2NaBO2
+) CoO +B2O3 = Co (BO2)2
Na2B4O7+CoO=2NaBO2·Co(BO2)2
Δ
(I) ? -Al2O3 自然界存在刚玉:熔点高,硬度大,惰性大
(II) ? -Al2O3 吸附剂和催化剂
三氧化二铝
多种变体, ? -Al2O3 , ? -Al2O3
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