有机波普第一章紫外要点.ppt

将波长不同的两束单色光（λ1、λ2 ，Δλ=1~2 nm），快速交替通过吸收池到达检测器。产生交流信号，无需参比池。两波长同时扫描就可以获得导数光谱。 3、双波长 （三）溶剂、吸收池和样品浓度的配置 1、紫外光谱的测定都是在稀溶液中进行，要求所用溶剂在样品吸收的波段内没有吸收。配制样品的溶剂应与样品不发生任何化学反应，对样品有一定的溶解度，还应考虑溶剂的极性对所测吸收光谱的影响。 2、吸收池也称为比色槽，用石英或玻璃制成，可用于185nm以上的波段测量。一般吸收池的吸收光程（厚度）为10mm，当需要使溶剂减少到最小时，应使用短光程的吸收池（如1mm和0.1mm） 3、配制样品溶液的浓度应控制吸收度在0.2～1.2范围内为最适合。 六、紫外光谱解析 紫外光谱在有机结构鉴定中的作用和地位与其它光谱方法比较有较大的不同，紫外光谱仅提供分子中的共轭体系和某些基团的结构信息，通常不能仅用紫外光谱推断未知有机分子的结构，这是应用上的局限性。 其优点在于灵敏性高，对光谱与有机分子结构及其环境变化的关系判断简捷明确。 运用紫外光谱对未知有机分子结构特点可做大范围的明确判断。 例如，在210～800nm范围内紫外透明，可以认为分子中不含共轭体系，杂原子重键和饱和烃的溴、碘和多氯取代衍生物； 在210～250nm有高强度的吸收（10000）则为K带，应含有两个π键的共轭体系； 若在250～300nm出现中等强度吸收，应是羰基的R带； 260nm以上有强吸收谱带，表明存在大的共轭体系，或中等长度共轭体系中有助色团存在，随着共轭体系延长，吸收波长逐渐红移，颜色加深。 紫外光谱一般解析方法为： 1、测定相对分子质量和分子式，计算不饱和度，有助于了解分子中可能存在的生色团。 2、根据谱带的位置、强度和形状，归属可能的电子跃迁、估计分子中的生色团和共轭体系的部分骨架结构。 3、充分利用溶剂效应和介质pH影响与光谱变化的相关性，用以确定较低强度的K带和较强的R带、B带的归属，对酚羟基、芳香胺、不饱和羧酸、互变异构体的识别更加敏感。 4、对复杂有机化合物，特别是某些天然产物结构分析，难以精确计算谱带的λmax，可以已知同类化合物的光谱对照，根据该类型光谱与结构变化规律做适当判断。一些天然产物如黄酮类、香豆素类，蒽醌类、蒽醌类、苯甲酰衍生物等，都有其光谱特征，可方便的判断母体光谱并研究它们衍生物的结构。 七、紫外光谱的应用 不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，可进行简单的定性分析，但吸收光谱较简单，只能用于鉴定共轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数 1、化合物结构的鉴定 用紫外可见吸收光谱鉴定未知物的结构较困难，因谱图简单，吸收峰个数少，主要表现化合物的发色团和助色团的特征。 利用紫外可见吸收光谱可确定有机化合物中不饱和基团，还可区分化合物的构型、构象、同分异构体 从萝芙木或蛇根草中提取出的利血，1952年离析出纯品后，通过紫外光谱解析，检测到利血平分子含有吲哚和没食子酸衍生物两个共轭体系，确定了利血平得主要结构单元，分子结构鉴定工作进行很快。 2、纯度检验 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。 又如：四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在318nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。 3、成分含量测定 3、异构体的确定 有些特殊的极性化合物，在极性或pH不同的溶剂中光谱有很大的变化，表明结构存在某种平衡体系，常见的有互变异构体的平衡和酸碱平衡。 乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等β－二羰基化合物都存在酮式和烯醇式互变异构平衡，在极性溶剂中以酮式为主，两者光谱不同。如乙酰乙酸乙酯在水中显示低强度的R带，在乙烷中，则显示高强度的K带。在极性不同的溶剂中，平衡常数不同。 本章练习题（二） 1、紫外光谱仪由 几部分组成 2、紫外光谱仪吸收池有 或 材质制成， 材质吸收池只能用可见光区。 3、用紫外光谱鉴别下列各组化合物 4、 下面化合物的最大紫外吸收波长的计算值是多少 5、计算下列化合物的紫外吸收光谱的最大吸收波长： 6、为什么形成π-π共轭体系，使吸收峰长移，吸收强度增加的这种效应？ 7、紫外光谱中溶剂效应对最大吸收波长有何影