第九章传质.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 由质量作用定律： 或 KAB称为选择性系数，其值越大，表示树脂对B的亲和力越大，对A的 亲和力越小。 当溶液中只有一种可被交换的离子且与树脂活性基团的反离子等价时， 则 yA+yB=1，xA+xB=1 略去下角标B，得： 此即等价离子交换方程。 对于非等价离子交换，如： Mn+ + nHR ≒ MRn+nH+ 其交换方程为： 式中：ρa-树脂的视密度，kg/m3。 不同阳离子的交换选择性见表表8-3。 2．2．2 离子交换机理 离子交换过程包括5步： ①交换离子由溶液主体扩散至树脂表面（膜扩散）； ②交换离子由外表面经颗粒中的微孔扩散到活性基团上（粒扩散）； ③交换离子与树脂活性基团上的离子进行交换（化学反应）； ④交换下来的离子由树脂内部经微孔扩散至树脂外表面； ⑤交换下来的离子由树脂表面扩散至溶液主体。 其中步骤①和⑤互逆，属外扩散。步骤②和④互逆，属内扩散。③步最快。 交换机理如下图所示： 哪一步为控制步骤视条件而定： ①一般稀溶液中（0.01mol/L）交换为外扩散控制，浓溶液中(0.1mol/L)为内扩散控制； ②加强树脂和液体间的相对运动（如搅拌），可提高外扩散速率，而内扩散速率不受影响。 ③树脂的粒度对交换速率亦有一定影响，粒度增大，内外扩散速率都会下降，但程度不同，外扩散速率与树脂直径成反比，内扩散速率与树脂直径的平方成反比。因此粒度增加，交换速率趋于受内扩散速率控制；反之则趋于受外扩散速率控制。 2.3 离子交换速率 2.3.1 外扩散速率 当离子交换为等价交换时，则交换离子的外扩散速率可延用吸附的外扩散速率公式，即： 或 式中： kL-液相传质系数，m/s； 单位质量树脂的有效表面积，m2/kg树脂。 固定床中, 低浓度溶液中离子交换的kLa与溶液的空塔流速u的关系为 ∝u0.5 2.3.2 内扩散速率 2.3.3 总传质速率和总传质系数 令: 则有: 及 若假定：①等价交换；②两相浓度分布呈直线 ；③ 界面处处于平衡状态。 由加比定律可推得： 其中: KL-液相总传质系数，m/s。 由上式可知，当溶液的总浓度C0→0时，KL→kL，即总交换传质率由外扩散速率控制。 2.4 离子交换操作及设备 2.4.1 离子交换操作 离子交换通常在固定床交换柱内进行。 以离子交换法制取软化水为例。 操作循环包括两步：吸附交换阶段和淋洗再 生阶段。 (1)吸附交换阶段 情况类似于吸附，交换区不断移动。 漏点(穿透点):在流出液中开始有被交换离子 出现时流出液的总体积。 交换柱内离子交换区的高度z和移动速度uG的 计算，与吸附类似，即： 一般，εkρa 及 式中：C1，x1-交换柱的液相入口浓度； C2，x2-交换柱的液相出口浓度。 通常生产中对交换区的高度定义为：在交换区内使溶液中交换离子浓度从95%C0降至5 %C0树脂层厚度。 应用上的两种操作： ①提纯：用于一种或一种以上的溶质与溶剂分离； ②分离：用于两种以上的溶质间的分离。 各种离子在树脂层中的分布与离子交换能力的关系： 料液流动方向 交换能力大的离子 交换能力小的离子 以含有Fe3+，Ca2+，Na+的水通过阳柱为例： 交换能力 Fe3+＞Ca2+＞Na+ 离子的分布情况： (2)淋洗再生阶段 树脂再生：将失效树脂恢复到交换前的状态，即除去所吸附 的离子的的过程。 要先反洗，后再生。 再生方法有以下两种： ①酸碱再生法：应用最广泛。 ②电解再生法：较少采用。 再生需要一定量的再生剂。 再生剂耗量：一定体积（或质量）失效树脂的交换容量恢复 到一定程度时所耗的再生剂总量，kmol/L或kmol/kg； 理论耗量：再生剂的量与吸附离子量相等时的消耗量（以一 价计）。 一般，再生剂的实际消耗量要比理论消耗量大几倍。 再生后的树脂，再以洗涤水正洗，排出树脂层中残留的再生 剂后，即可进行下一个操作循环。 2．4．2 离子交换装置分类 1）固定床离子交换设备 主要有：单床、复床和混合床三种。 复床：阴、阳离子交换柱串联使用；