稀土化学1-陈亚运要点.ppt

学院：化学与环境工程学院 专业：应用化学 学号：156062507 姓名：陈亚运 稀土元素的化学反应 稀土元素性质 镧系元素以及钪、钇共17种元素统称为稀土元素，用RE表示。有镧La(lan)、铈Ce(shi)、镨Pr(pu)、钕Nd(nv)、钷Pm(po) 、钐Sm(shan) 、铕Eu(you) 、钆Gd(ga)，铽Tb(te)、镝Dy(di)、钬Ho(huo)、铒Er(er)、铥Tm(diu)、镱Yb(yi)、镥Lu(lu)以及钇Y(yi)、钪Sc（kang） 。镧系元素的化学符号统一用Ln代表。 虽然稀土元素在地壳中的丰度度很大（元素丰度是指研究体系中被研究元素的相对含量，用重量百分比表示），但由于分布比较分散，彼此又十分相似，因此，提取和分离比较困难。 镧系元素原子核每增加一个质子，相应的就有一个电子添加到4f轨道中。与6s和5s，5p轨道相比，4f轨道对核电荷有较大的屏蔽作用。因此，随着原子序数的增加，有效核电荷数增加缓慢，最外层电子受核的引力只是缓慢的增加，导致原子和离子半径虽呈现减小的趋势，但减小的幅度很小。这就是镧系元素的收缩效应。离子半径比原子半径的收缩效应更显著。这是因为离子比原子少一个电子层，镧系元素的原子失去最外层6s电子以后，4f轨道则处于倒数第二层，这种离子状态的4f轨道比原子状态的4f轨道对核电荷的屏蔽作用小，从而使得离子半径的收缩效果比原子半径明显。 此次介绍稀土元的化学反应主要是以镧系金属为例。 稀土金属的制备 金属的热还原法 （1）氟化物金属热还原法 （2）卤化金属热还原法 2LnCl3 + 3Ca = 2Ln + 3CaCl2 ↑ 　(3)氧化金属热还原法 氧化物和氢氧化物 镧系元素除Ce，Pr，Tb以外，在空气中加热均可到+3价氧化物 4 Ln + 3 O2 = 2 Ln2O3 Ln2O3难溶于水而易溶于酸，与Al203不同之处在于即使经过灼烧的 Ln2O3也能溶于酸中。难溶于水的镧系氧化物可以吸收空气中的水分形成水合物，若同时吸收空气的二氧化碳则生成碱式碳酸盐。 Ln（Ⅲ）盐类与NaOH反应，可以得到Ln(OH)3镧系氢氧化物的碱性与碱土金属的氢氧化物相近。同时Ln(OH)3的碱性，随着原子序数的增加有规律的减弱，以至于Yb(OH)3和Lu(OH)3在高压下与浓氢氧化钠共热，可以生成Na3Yb(OH)6和 Na3Lu(OH)6。 除+3价外，有的镧系元素还有+4价和+2价。在空气中加热镧系金属，Ce生成CeO2,Pr生成棕黑色的Pr6O11。其中Ce显+4，而Pr6O11可以看成Pr2O3·4PrO2这说明Ce,Pr,可以显+4价。+4价氧化物具有较强的氧化性，PrO2只能存在于固体中，与水作用将被还原成+3价： PrO2 + 6H2O = 4Pr(OH)3 + O2 ↑ +4价Ce的稳定性好些，溶液中可以存在,向其中加入Na(OH)时，有Ce(OH)4黄色沉淀生成。 无论在酸中还是在碱液中，Ce(Ⅳ)都具有很强的氧化性。 2CeO2 + 6H+ +H2O2 = 2Ce3+ + 4H2O +O2 ↑ Ce(OH)4 + 8HCl =2CeCl3 +8H2O + Cl2 ↑ 稀土金属与金属元素作用 稀土金属几乎能与所有的金属元素作用,生成不同的金属间化合物。 与镁生成REMg、REMg2、REMg4等化合物（稀土金属微溶于镁） 与Al生成RE3Al、RE3Al2、REAl、REAl2、REAl3、RE3Al4等化合物 与钴生成RECo2、RECo3、RECo4、RECo5、RECo7等化合物，其中Sm2Co7、SmCo永磁材料 稀土金属与卤素作用 在高于200℃的温度下，稀土金属均能卤素发生剧烈反应，主要生成三价的REX3型化合物。其作用强度由氟向碘减弱。而钐铕还可以生成REX2型，铈可以生成REX4型的化合物，但都属于不稳定的化合物。除氟化物外，稀土卤化物均有很好的吸湿性，且易水解生成REOX型卤化物，其强度可以由卤到碘递增。 稀土氨化物 金属Eu和Yb均能溶解在液氨中，得到蓝色溶液，对溶液适当处理得到RE(NH3)2和RE(NH3)6两种氨化物。 RE (g) = E2+ (氨) + 2e- Eu(NH3)2是橙色固体，易水解为黄色Eu(OH)2·H2O，并慢慢氧化为Eu(OH)3 Eu(NH3)6和Yb(NH3)6可以分解。 Eu(N