沈阳化工大学物理化学。第十章 界面现象研讨.pptVIP

第十章 界面现象 8.2 弯曲液面的附加压力 8.5 溶液表面 第十章 界面现象 (结论) Review: 例8.2 （P37 例题5） 用活性炭吸附CHCl3时，0℃时最大吸附量为93.8dm3/kg。 已知该温度下CHCl3的分压力为1.34×104Pa时的平衡吸 附量为82.5dm3/kg。 试计算：（1）兰谬尔吸附定温式中的常数b。 （2） 0℃、CHCl3分压力为6.67×104Pa下， 吸附平衡时的吸附量。 (2) = 73.5dm3·kg-1 解：(1) 根据朗格缪尔等温式： =5.45 ×10 - 4 Pa -1 8.4 液-固界面 润湿 —s 表面上的 g(or l) 被另一种 l 取代的现象。 1. 润湿的类型 (单位表面积) (1) 沾附润湿: 当s,l两相接触时，原来的s-g、l-g 界面被s-l界面取代的过程。 s l s l (2) 浸渍润湿: 当把s浸如到l中时，原来的s-g界面被 s-l界面取代的过程。 ?Ga,w＝ ? (s-l)-[? (s-g)+ ? (l-g)] 0 ?Gd,w＝ ? (s-l)- ? (s-g) 0 (3) 铺展润湿: 少量 l 在光滑的 s 表面 自动展开形成一薄层的过程。 s l ?Gs,w＝[? (s-l) + ? (l-g)]－ ? (s-g) 0 ?Ga,w ?Gd,w ?Gs,w 0 结论: 若铺展能自发进行，则沾湿和浸湿均可自发进行。 — 铺展系数 铺展的必要条件： s ? 0 2. 接触角和杨氏方程 (1) 接触角 (or 润湿角) —从 s - l界面出发,经过 l ,到达 l - g 界面切线的夹角? 。 P ? (l-g) ? (s-l) ? (s-g) O ? N M O (2) 杨氏方程 当润湿达平衡时，点O: —杨氏方程 ? 90?—润湿 ? 90?—不润湿 1. 溶液表面的吸附现象 表面活性物质 — 表面惰性物质— 加入后能使 ? (l) ? 的物质。 加入后能使 ? (l) ? 的物质。 有机物, 正吸附 无机物, 负吸附 正吸附— 溶质界面层浓度? 体相浓度 负吸附— 溶质界面层浓度? 体相浓度 表面活性剂 —加入少量就能明显降低? (l) 的物质。 2. Gibbs吸附等温式 (溶液界面的吸附) ? ?(1) ?B — 表面吸附量（表面过剩） mol?m-2 aB — 溶液中溶质B的活度 ? — 表面张力 稀溶液: ? ?(2) , ?B 0， 正吸附 , ?B0， 负吸附 结论: 例8.3 （P37 例题6） 在25 ℃下乙醇水溶液的表面张力?和浓度c 的关系如下： ? / 10 -3 N·m -1 = 72 －0.5(c / c?)＋ 0.2 (c / c ? )2 (c? =1.0 mol·dm -3) 计算当浓度分别为0.1 mol·dm-3和0.5 mol·dm –3时的表面 吸附量。 解：根据Gibbs 吸附等温式，表面吸附量为： 可以由上述方程计算得出 = [－0.5 +0.4 ( c / c? ）] ×10 -3 N·m -1 / mol ·dm -3 当 c = 0.1 mol·dm-3， =18.6 × 10 -9 mol·m -2 当 c = 0.5 mol·dm-3， =60.5 × 10 -9 mol·m -2 3. 表面活性剂 (1) 表面活性剂的结构特征 亲水基: 极性基团 疏水基（亲油基）: 非极性基团，例如：碳链 COO- CH3(CH2)7=CH(CH2)7 H+ 排布方式 单分子表面膜 胶束 球状 层状 棒状 棒状胶束 层状胶束 球状胶束 (2) 表面活性剂的类型 离子型表面活性剂 非离子型表面活性剂 两性型 R-NH-CH2COOH 阴离子型 RCOONa 阳离子型 C18H37NH3+Cl- (3) 表面活性剂的作用 润湿作用: 乳化作用，分散作用 ，增容作用: 发泡作用，消泡作用 ： 洗涤作用 ： 1. 界面和表面 界面 表面 2. 表面张力, 表面功和单位表面自由能 表面张力( l - g ) (1) 概念 (2) 方向 (3) 影响因素 表面功: * 界面层— 存在于两相