结构第一章研讨.pptVIP

1.2 量子力学基本假定及其推论 1.2.1 假定1 ---微观粒子的状态和波函数 在经典力学中，如在恒力作用下?粒子做一维运动时： 对于微观粒子（电子）， 不能同时具有确定的位置和速度，其运动状态必须另谋途径来加以描述------- 借用Maxwell的电磁波理论中描述波的运动状态的函数。 例：平面单色光的波函数为：?=Aexp[i2?(x/?-?t)] 则单粒子一维运动的波函数有： ?=Aexp[i2?/h(xpx-Et)] 波函数的特点 波函数以复数形式出现，但??* =|?|2； ?一般有含时与不含时两种， ?(x,y,z)为定态波函数，描述稳定的分子或原子内电子在空间某处单位体积内出现的几率不随时间而变化； 具有归一化要求，即： 归一化过程： 例：已知归一化波函数?（x）=csin(n?x/l)，求其归一化常数。 解：根据归一化条件有： 合格波函数条件必须是单值函数；必须是连续函数；必须是平方可积的。符合这三个条件的波函数称为合格波函数或品优波函数，它是由微粒运动的特点所决定的！ 1.2.2 假定II-----力学量与算符 对于一个微观体系的每个可观测力学量都对应着一个线性自轭算符 力学量：如坐标、动量、能量等； 算符：对某一函数进行一定的运算操作，规定这种运算操作的数学符 号称为算符，如d/dx, sin, log 等。 在量子力学中，任何可观测的力学量A都可各自通过对波函数实行某种计算或操作来获得，这种计算或操作就可用算符? 表示。 线性算符：当?满足 则称该算符?为线性算符。如：log, sin等就不是线性性算符。 自轭（厄密）算符：当?满足： 就称?为自轭算符。 线性自轭（厄密）算符：同时满足线性算符与自轭算符条件的算符。  常见的经典力学量及相应的算符: 坐标: x, y, z ? 动量: px, py, pz ; 动量平方px2, py2, pz2? 角动量Mx,My, Mz及角动量平方? 动能 T? 位能V(x,y,z) ? 总能量R=T+V ? 算符的运算 算符相加时满足交换率！ 算符相乘时不满足交换率!!! 算符相乘表示两个算符从右到左相继作用于其后的函数. 若算符相乘满足交换率, 则称这两个算符对易!!!! 1.2.3 假定III --本征函数、本征值、本征方程 微观体系的某一力学量算符?作用于该体系某一状态的波函数?后，若等于一个常数a乘以? ，即? ?=a ? 那么这个微观体系的力学量对于?描述的状态就有确定的数值a，a称为算符?的本征值， ?称为算符?的属于本征值a的本征函数， ?所描述的状态称为?的本征态，该方程亦称为?的本征方程。 几个概念 简并态与简并度 对于算符?，若存在属于同一本征值的n个本征函数?1、 ?2、….则这n个本征函数所描述的n个状态就属于简并态，n值就称为简并度！ 例： ?3px， ?3py、 ?3pz等 凡自轭算符的本征值都是实数；其本征函数间相互正交！ 一个微观体系的自轭算符的全体本征函数可构成一个完备的正交归一化集合 对于对易的两个算符，它们将有相同的本征函数！！！ 1.2.4 假定IV---态的叠加原理 若?1、?2、…. ?n 为某一微观体系的可能状态，则由它们线性组合所得的?也是该体系的可能状态。 ?=c1 ?1+c2 ?2+….cn ?n=?ci ?i, I=1,2,3,…n ci为任意常数 此假定是根据电磁理论中电磁波的叠加原理延伸而来，又被无数事实证明了的！如S-P杂化轨道等。 系数ci表征了各状态的贡献。 力学量平均值 当?=?ci ?i,,其中所有波函数都属于?的本征函数, 且本征值为a1,a2,…..时, 若 时, 1.2.5 薛定谔(Schrodinger)方程的引入 光的波动方程为: 光的驻波方程 当用de Broglie关系式代入光的驻波方程可得到: 这就是Schrodinger方程 1.2.6 假定V--保里原理、能量最低原理 1. 能量最低原理 电子的排布，在不违背保里原理的条件下，将尽可能地使体系的能量最低！！！ 2.保里原理 在同一原子轨道或分子轨道上，至多只能容纳两个自旋状态不同的电子！！！ 3.反对称原理 对自旋量子数为半整数的多粒子体系，它的完全波函数中交换任意两个粒子的全部坐标时，其完全波函数必须是反对称的。（实验结果） 满足这一原理的粒子称为费米子（Fermi　Ｅ），服从费米－狄拉克统计。 ４.