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第四章 多相平衡习题课 （一）总结 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 四、二组分系统相图基本特征： （二）例题 2 下列化学反应，同时达平衡时 900—1200K ， 4 完全互溶双液系统xB 0.6处，平衡蒸气压有最高值， 6 Na2CO3 s 可形成三种水合物: 例2 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为313K。试估计储液罐至少耐多大压力？丙烯正常沸点225.7K 例3 苯 A 和二苯基甲醇 B 的熔点分别为6℃和65 ℃ 例4 已知A 、 B二组分系统的相图如下： 解: 1 , 2 4 已知纯A的凝固热为-18.03 kJ·mol-1（设不随温度变化）。低共熔液组成 xB 0.6，当把A作为非理想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分A的活度系数。 *例5 A, B双液系统，A的正常沸点为100 ℃ ，在80℃, py时, xB 0.04; yB 0.4。 求： 1 80℃时，组分A的pA*; 2 组分B的亨利常数Kh,x； 3 组分 A的气化热（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。 解： 根据题意 80℃, py时, xB 0.04; yB 0.4。 *例6 A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。在此温度下，等温压缩到p1 2/3py时，出现第一滴液滴，其液相组成为xB,1 1/3，继续压缩到p2 3/4py，刚好全部液化，其最后一气泡的组成为yB,2 2/3。 解: 根据题意：A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。 *例7 二组分A l ，B l 完全不互溶相图如下： 3 纯A的气化热 * 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 * 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 总结 例1 例2 例3例4 例5 例6 例7 一、相律：f K – ? + 2 二、克拉贝龙方程 三、二组分系统基本相图： 1.两种固态物质完全不互溶的相图 低共熔点 稳定化合物 不稳定化合物 有共轭溶液 A + B l + B A+l A+AB B+AB l+AB A+AB2 B+AB2 A+B α+ B α+β l+AB2 β +B 有一转熔温度 最高会溶点 有低共熔点 α+β α+β α+β α+l l+β α β α α β β α+l l+β 第一类溶液 最低恒沸 熔 点 最高恒沸 熔 点 1）单相区： A，B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度； 又代表该相的组成和温度。 2）两相区： 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度； 结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 3 凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表示一个平衡相的状态。 4 凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物： 垂线顶端与曲线相交，为极大点； 若是不稳定化合物： 垂线顶端与水平线相交，为“T”字形 5 凡是水平线基本上都是“三相线”。三相线上f 0 6 冷却时，当物系点通过 两相平衡 曲线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现平台； 三相线的两端点除外 。 例1 1 固体Fe, FeO, Fe3O4与气体CO, CO2达到平衡时，其独立组分数K ___, 相数? ___，和自由度数f ____ 3 4 1 解: Fe3O4+ CO 3FeO + CO2 FeO + CO Fe + CO2 R 2 ，R’ 0 所以K 5 – 2 3 ? 4 f 3 – 4 +2 1 CaCO3 s CaO s + CO2 g CO2 g + H2 g CO g + H2O g CO g + H2O g + CaO s CaCO3 s + H2 g 其独立组分数K __, 相数? __，和自由度数f __ 4 3 3 解: R 2 R’ 0 所以 K 6 – 2 4 ? 3 f 6 – 3 + 2 3 此系统的独立组分数 __，自由度数 _____。 3 3 解: AlCl3 + 3H2O Al OH 3 s + 3HCl R 1 K 4 – 1 3, ? 2, f 3 – 2 +2 3 或Al+3 , Cl- , H2O, OH- , H+, Al OH 3 s S 6 Al+3 + 3OH- Al OH 3 s H2O OH- +H+ R 2 [OH-] [H+], R’ 1