浸渍法制备方法研讨.pptVIP

浸渍法 一、　载体的润湿和毛细现象 **毛细管现象：液体对管壁润湿时形成凹面（附着能——附着降低能量、放热） 　　　　　　　　　 (5-3) 对于开口毛细管，液体在毛细管中移动时的推动力P为　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(5-4) 式中，Pk为毛细压力，ρ为液体的重度，g为自由落体加速度，l为浸渍深度，β为毛细管弯曲系数 一、　载体的润湿和毛细现象 举例说明毛细压力是很大的： 对于毛细管半径r＝35.7A的硅胶，水对硅胶的界面张力 若忽略重力的影响，并假设其完全润湿，即 则液体在毛细管中移动时的推动力，即毛细压力 毛细压力就是浸渍时将溶液吸入孔内的力 一、　载体的润湿和毛细现象 浸渍液一般选择活性组份的易分解的盐的溶液，如硝酸盐、铵盐、有机酸盐的溶液，去离子水为溶剂或根据具体需要以醇或其他有机物为溶剂，干燥、焙烧（分解）、还原――得到活性组份金属。 一、　载体的润湿和毛细现象 　　　 －－浸渍速度 下表算出了渗透2mm所需要的时间: 表5-6　某些载体颗粒的毛细压力和渗透时间 一般是几分钟，很少超过30分钟。 但是要使活性组分分布均匀有时需要24小时或更长时间：载体可能吸附溶质，使得孔口处溶质含量高，而孔深处含量低，需要扩散均匀之。另外随溶液浓度的变化表面张力（渗透的推动力）也可能发生变化。 载体 比表面 (米２／克) 毛细压力(大气压) 渗透２毫米的时间(秒) 计算值 实测值 细孔硅胶 氧化铝 硅铝小球 50 110 350 1300 200 640 210 25 105 — — 95±20 一、　载体的润湿和毛细现象 浸渍于载体上的活性组份分为两部分：其一是吸附于载体表面的活性组份（的水合离子－干燥－烧－催化剂），其二是孔内溶液干燥（…煅烧－催化剂）后留下的活性组份。 载体上负载的溶质总量为二者之和 “吸附”对均匀分散很重要，否则在干燥过程中溶质组分很容易迁移 虽然吸附溶质，但溶剂化了的分子大于孔径，则孔内无法负载 载体不吸附溶质而吸附溶剂，则难以均匀分布 载体对溶质、溶剂均不吸附，则为不润湿，浸渍难以实现（活性组分通过浸渍负载不上去） 二、浸渍过程的吸附 １、氧化物的等电点 悬浮在水溶液中的氧化物粒子能够极化而带电，大部分载体氧化物是两性的，即既能带正电也能带负电（与pH值有关）。 以S-OH（表面上一般存在着羟基）代表表面吸附位， 在酸性介质中： Ｓ－ＯＨ ＋ Ｈ＋Ａ－ —— Ｓ－ＯＨ２+ ＋ Ａ－ 按双电层理论，粒子带正电，则在其周围有带负电的分散层 在碱性介质中： Ｓ－ＯＨ ＋ Ｂ＋ＯＨ－ —— Ｓ－Ｏ－Ｂ＋ ＋ Ｈ２Ｏ（Ｓ－Ｏ－吸附了Ｂ＋） 此时粒子带负电，其周围有带正电的分散层（图5-8） 可见ｐＨ值对载体粒子的电性很有影响 二、浸渍过程的吸附 等电点：粒子不带电时的ｐＨ值，对应的状态为等电点状态。 等电点的测定：电泳（不同ｐＨ值下）——ξ电位（带电量）——ξ与pH值的关系――等电点。 二、浸渍过程的吸附 ２、浸渍液的ｐＨ值对载体性质的影响 影响粒子的吸附性质（图5-9）： ξ电位 硅胶：酸性，等电点很低，但在碱性条件下（pH值＞７）才能较多的吸附正离子。（但是在碱性条件下，水合金属阳离子形成沉淀了――不能吸附浸渍） 氢氧化铝：两性，等电点为7.5，酸性条件下吸附阴离子，碱性条件下吸附阳离子。 二、浸渍过程的吸附 ３、金属的络阳离子和络阴离子 常用的催化剂活性组份的络合离子： Rh、Pd、Ir、Pt、Au、Os等可形成络合阴离子M[Cl]xn- Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt等可以形成络合阳离子M[（NH3）]xn+ 发生吸附的条件： (a)载体颗粒的电性（正、负）← pH值； (b)溶质离子的种类（阴、阳）； (c)络离子或水合离子往往只在一定的pH值下能存在，所以三者要相合才行。 二、浸渍过程的吸附 从图5-9可以得到硅胶和氧化铝吸附络离子的条件： 硅胶（酸性）：（１） pH值１，最好 7时，粒子带负电，吸附阳离子；（２）溶质为金属络合阳离子。故不吸附PtCl62- —— (H2PtCl6)而能吸附Pt(NH3)42+——[Pt(NH3)4Cl2] 氢氧化铝（两性）：pH８，带正电，吸附络合阴离子；或pH值８，带负电，吸附络合阳离子。 可以通过静电吸附将Cu2+浸渍吸附于Al2O3上吗？ 二、浸渍过程的吸附 具有强吸附性能的活性组分溶质很易被载体吸附，吸附时间短；但是一般吸附在外表面，因此分布不均匀。 要得到均匀需要很长时间的解吸——扩散—