电化学-1 总结研讨.ppt

界面电动现象与 ξ 电位 界面电动现象：介电常数不同的固相-液相界面和带电的高分子-溶液界面等，可以诱发双电层。如将这种界面放入电场中，界面两侧异相间会发生相对移动，称为界面电动现象。 电泳：外加电场下，胶体溶液中固相胶体粒子的移动现象。此时， ξ（Zeta）电位也称为电动电势。 电泳速度v为：v = ξε E / K π η ε：介电常数，E：电场强度，K：与粒子有关的常数，η：粘度。 电渗：外加电场下，多孔质体中液相的移动现象。中如多孔膜毛细管中溶剂化离子的移动，多孔电极中电解液离子的移动等。 v = 2ξεE / 3K π η 电化学体系必须有阳极、阴极和电解质。 按反应类型来说，电极反应属于氧化还原反应，但与一般的有许多不同。 电极的作用表现在两个方面: 一是电子通路，可以使氧化反应和还原反应分别在不同地点进行； 二是电极表面是反应地点，起着相当于异相催化反应中催化剂的作用。所以，可以将电极反应看作是特殊的异相氧化还原反应。 电极反应定律 法拉第定律 通电于电解质溶液中， （1）在电极上起作用物质的数量与通入的电量成正比； （2）将几个电解池串联，通入电流后在各个溶液的两极上起作用物质的当量数相同。 法拉第定律可描述为：Q = n F (Q 电量，n 电极上1 摩尔物质电解时所需电子的摩尔数（当量数），F 法拉第常数（96500库仑）。 法拉第定律有限制条件吗？法拉第定律没有限制条件，在任何压力、温度下都适用。 电流效率? 要析出一定数量的某一物质时，实际上所消耗的电量与按照法拉第定律计算所需的理论电量之比，通常用百分数来表示。 * * 第一章 电化学基础知识 1 电解质活度与正、负离子活度的关系式 2 正、负离子的活度因子 3 离子的平均活度和平均活度因子 ? ? ? 4 电解质溶液的离子强度 5 电导、电导率和摩尔电导率 单位是西门子;符号为S，1S=1Ω-1 ? ?电导率，单位为S·m-1 ? =KcellG A l = Kcell κ?电导率，Λm的单位为 S · m2 · mol-1。 7 离子独立运动定律 6 离子迁移数 8 原电池中的电极反应与电池反应及电池图式 Zn(s)｜ZnSO4(1mol·kg-1) CuSO4(1mol·kg-1)｜Cu(s) 9 能斯特方程式 ? ? 10 标准电极电势 标准氢电极：H+［a(H+)=1］｜H2（p?＝100kPa)｜Pt 的标准电极电势E?=0。 11 电池电动势 E＝E(右极，还原)－E(左极，还原) ? ? ? ? 12 原电池反应的热化学 测定电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm ΔrGm= - zFE 可逆电池的电动势 ΔG = - z E F 联系热力学与电化学的桥梁。意味着伴随电池反应发生的自由能变化作为电能被外部取走。 电极界面双电层模型与发展 Gooy-Chapman扩散层模型 电动势产生原因：电极界面的双电层、表面电场 13 界面双电层结构 双电层电位 金属内部电位 ?M 、Helmholtz 内层电位ψ2 、外层电位（扩散层电位） ψ1 、溶液电位 ?S 、ξ电位的关系图 ξ电位：在扩散层中存在的一个开始发生流动的界面的电位。（电泳、电渗现象使用的电位）。 ?S ψ2 ψ1 14 电化学体系三要素