第四讲 合成气的概述1研讨.pptVIP

第3章 合成气 3.1 合成气的生产 3.2 合成气的净化 3.3 合成气系化学品 3.4 思考题 1、合成气：H2和CO为主要成分供化学合成用的一种原料气。 2、制备合成气的原料： (1) 天然气；(2) 煤；(3) 石油；(4) 油田气；(5) 焦炉煤气；(6) 炼厂气；(7) 石脑油；(8) 重油 以上原料均可用CmHn表示，各种原料的H/C为： 煤1；天然气4；焦炭0；石油2；石脑油2.4；无烟煤0.3；其它原料0.3-4 3、合成气的用途及要求 (1) 合成氨，H2/N2=3 (2) 合成甲醇，H2/CO=2 (3) 合成其它醇类化合物，H2/CO=1 3.1 合成气的生产 合成气的生产方法： (1) 煤气化法：气化剂有空气、水蒸汽 (2) 烃类水蒸汽转化法 (3) 重油部分氧化法 3.1.1 煤气化 煤气化：用蒸汽、空气或其它气化剂对煤进行高温下的加工，使其转化为可燃性气体的过程，称为煤气化。 煤气化过程包括： (1) 煤的干燥； (2) 煤热解； (3) 碳与氧的反应； (4) 碳与蒸汽的反应； (5) 碳与二氧化碳的反应； (6) 碳与氢气的反应。 1、煤气化的主要反应(基本原理) (1) 氧化燃烧 C+O2→ CO2-393.8 kJ C+0.5O2→ CO-110.6 kJ CO+0.5O2→ CO2-283.2 kJ H2+0.5O2→ H2O-241.8 kJ (2) 还原 C+CO2→ 2CO+172.3 kJ (3) 蒸汽转化 C+H2O→ CO+H2+131.4 kJ C+2H2O→ CO2+2H2+90.2 kJ CO+H2O→ CO2+H2-40.19 kJ (4) 甲烷化 C+2H2→ CH4-74.9 kJ CO+3H2→ CH4+H2O-206.2 kJ CO2+4H2→ CH4+2H2O-165.1 kJ 2、工业采用间歇式制取半水煤气 图3-1：间歇式气化过程 间歇式气化炉包括五个阶段(见下图)： (1) 吹风阶段：喷入空气，提高燃料层温度，吹风气放空 (2) 一次上吹制气阶段：由下部送入水蒸汽进行气化反应，燃料层下部温度下降，上部升高 (3) 下吹制气阶段：水蒸汽自上而下进行气化反应，使燃料层温度趋于均衡 (4) 二次上吹制气阶段：将炉底部下吹煤气排净，为吹入空气作准备 (5) 空气吹净阶段：此部分吹风气回收，作为半水煤气中氮气的主要来源 图3-2：各阶段气体的流向 3、汽化炉的型式 1) 固定床气化炉 (1) UGI煤气化炉 无烟煤为原料， 气化温度为1000-1250℃， 生产强度低，1000m3/m2.h 气化剂：空气、水蒸汽 图3-3：气化炉的结构 (2) 鲁奇煤气化炉 鲁奇煤气化炉属于逆流接触造气。 操作条件： 反应时间1-3小时； 反应压力2-3MPa； 反应温度900-1050℃ 煤气出口温度250-500℃。 图3-4：鲁奇煤气化炉结构 2) 流化床气化炉(温克勒煤气化炉) 气化剂与煤沸腾式进行气化 反应压力P=0.1MPa， 反应温度T=900-1000℃， 停留时间t=0.5-1h 生成气中甲烷含量低，不产生焦油 3) 气流床气化炉 (1) K-T煤气化炉 气化剂与煤并流接触造气 操作条件：反应压力0.1MPa， 反应温度1300℃， 停留时间为几秒钟。 (2) 德士古煤浆气化炉 操作条件：反应温度T=1200-1600℃， 反应压力P=4MPa 煤浆中煤含量71%(质量)，碳转化率达到99% 3.1.2 蒸汽转化 工业上采用二段转化法。 1、一段转化 1) 主要化学反应： CnHm+nH2O→ nCO+(n+0.5m)H2 CH4+H2O? CO+3H2+206.2kJ 见分析 2C7H16+14H2O→ 14CO+29H2+2176.7kJ CO+H2O?CO2+H2