精细化学-表面活性剂研讨.ppt

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精细化学-表面活性剂研讨

(四) 表面活性催化剂 表面活性催化剂是一种较新的概念。它把表面活性作用和催化作用集中在一个化合物分子中。使之能在胶束的表面上把非均相催化剂的高选择性和均相催化剂的高活性结合起来。例如,下列结构的表面活性催化剂已在烯烃加氢和氢甲醛化中取得成功,解决了昂贵的均相过渡金属催化剂的分离和回收使用的问题。 阴离子表面活性三苯基膦配体铑催化剂 (五) 高分子表面活性剂 高分子表面活性剂一般认为是分子量在数千以上且具有表面活性的物质。其分类见表 : 天 然 半 合 成 合 成 藻酸钠 果胶酸钠 壳聚酸 淀粉 羧甲基纤维素 羧甲基淀粉 甲基纤维素 羟乙基纤维素 甲基丙烯酸接枝淀粉 甲基丙烯酸共聚物 马来酸共聚物 乙烯吡啶共聚物 聚乙烯亚胺 聚乙烯醇 聚丙烯酰胺 聚乙烯醚 聚乙烯吡咯烷酮 高分子表面活性剂的分类 由于分子量高,它具有低分子表面活性剂所没有的一些特性,如良好的分散性、凝聚性、稳泡性、乳化和增稠性;毒性小,有良好的保护胶体和增溶能力,优良的成膜性及粘附性能, 在各个工业部门被广泛用作胶乳稳定剂、增稠剂、破乳剂、防垢剂、分散剂、乳化剂和絮凝剂等,其中的许多应用是低分子表面活性剂难以替代的。 复习思考题 1. 表面活性剂的概念和特点是什么? 2. 表面活性剂的一般作用有哪些? 3.?根据亲水基团的特点表面活性剂分哪几类?各举几个实例。 4. 试述直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 5. 试述烷烃和烯烃磺酸钠阴离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 6. 试述脂肪醇硫酸盐和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐阴离子表面活性剂的结构、合成方法、主 要性能和用途。 7. 写出渗透剂T和胰加漂T的结构式和合成方法。 8. 试述烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐的性能、主要用途和合成方法。 9. 试述聚醚羧酸盐的性能、主要用途和合成方法。 10.什么是HLB?如何计算? 11. 什么是浊点?浊点与非离子表面活性剂结构间有什么关系? 12.?试述脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 13. 试述烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 14.? 试述脂肪酸失水山梨醇酯和脂肪醇失水山梨醇聚氧乙烯醚的结构、主要用途和合成方法。 15. 试述烷基葡萄糖苷(APG)的性能、用途和合成方法。为什么说APG是绿色表面活性剂? 16.? 试述脂肪醇酰胺非离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 17. 阳离子表面活性剂有哪几类?各主要用途是什么? 18. 试述烷基甜菜碱两性表面活性剂的结构和合成方法。 19. 有机氟和有机硅表面活性剂有何特点?写出它们的主要用途。 20. 对未来表面活性剂发展趋势谈谈你的看法。 也可用脂肪胺与丙烯酸甲酯反应来引入羧基。 非离子型 ①聚氧乙烯型 ②多元醇脂肪酸酯型,如:Span、 Tween系列 非离子表面活性剂有优异的润湿和洗涤功能,同时与阴离子、阳离子表面活性剂兼容,又对硬水、pH值不敏感,是一类性能优良的表面活性剂。 6. 非离子表面活性剂的性能和用途 (1)脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO) 性能:AEO 中烷基链长不同,其亲油性不同。EO 数不同则水溶性不同。 EO 数在6 以下时的AEO 为油溶性,超过6 即为水溶性产品。 平平加 系列,如平平加9 即AEO(9)广泛用作主洗涤剂 。 平平加15,AEO-15,工业洗涤剂,如金属加工清洗剂。还用作化妆品、农药、油墨的乳化剂。 6. 非离子表面活性剂的性能和用途 聚氧乙烯基型非离子表面活性剂 水溶性与聚氧乙烯醚基的数目有很大关系,一般来说,使其有良好水溶性的n值约为5~10。 脂肪醇聚氧乙烯醚合成 脂肪醇聚氧乙烯醚生产 生产AEO的起始原料醇可用C10~C18的伯醇或仲醇。在进行脂肪醇氧乙基化反应时,温度通常为130~180℃,压力为0.2~0.5 MPa,工业生产上采用氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠作催化剂。当用上述强碱作催化剂时,会导致产品中聚合度的宽分布。如果用碱土金属的碱性盐如醋酸钙、醋酸镁、氢氧化钡等作催化剂,得到的分布较窄。当用酸性催化剂质子酸(如HF、H2SO4)或路易斯酸(如BF3)时,可得到窄分布产物,但缺点是副产物较多而且有腐蚀设备的问题,故在工业上较少采用 碱催化的作用是首先碱与脂肪醇反应离解出醇负离子,它再与环氧乙烷发生开环加成生成醚,然后发生链增长。由于伯醇与环氧乙烷的加成反应速度与链增长的速度接近,结果在最终产品中是包括有未乙氧基化的醇在内的,不同聚氧乙烯醚聚合度的混合物。 非离子表面活性剂中仅次于AEO,占第二位。其中最重要的是壬基酚聚氧乙烯醚,商品牌号为乳化剂OP(如OP-10)系列产品。与AEO相比,

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