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非对称双核铜（II）B-氨基肟/肟基二胺与Cu–(OH)–Cu 和Cu–(N–O)–Cu桥接的化合反应 [Cu2(detenoxH)(detenox)(OH)](ClO4)2（detenoxH=4,4二甲基 7-（N，N-二乙胺）-5-氮杂庚-2-酮肟 Neil F. Curtis a,, Kelly Flood b, Ward T. Robinson b a： 惠灵顿维多利亚大学化学与物理科学学院，新西兰 惠灵顿6140 第600信箱 b： 新西兰坎特博格教会大学化学部 摘要：深蓝色化合物[Cu2(detenoxH)(detenox)(OH)](ClO4)2（detenoxH=4,4二甲基7-（N，N-二乙胺）-5-氮杂庚-2-酮肟，其分子式为[Cu2(C12H27N3O)(C12H26N3O)(OH)](ClO4)2，是由（N，N-二乙基乙烷-1,2-二胺）铜（II）高氯酸盐，4-甲基戊-3-烯-2-酮肟等为主的物质反应而成，不对称双核阳离子能与离子CU1在由肟氮原子组成的非对称矩形锥体中与仲胺氮原子（CU1-Nsecondary = 1.995（3））提供一个detenoxH配体配合（CU1-Noxime = 2.041（3）），该detenox的桥接肟基氧原子与配位体键合到铜（CU1-Ooximato = 1.928（2）），并与来自N2O2平面均方根位移±0.246（1）与桥接OH - 离子（CU1-OOH = 1.928（3））共面。detenoxH配体的叔胺氮原子被弱配轴向（CU1-Ntertiary = 2.328（3））。铜离子在四面体扭曲的正方形平面由detenox配合生成配位体，用铜 - Noxime = 1.992（3），铜 - Nsecondary = 1.979（3），铜 - Ntertiary = 2.053（3），以及由桥接氢氧根离子（铜-O = 1.878（3）），有效值从N3O最佳平面位移±0.178（2）埃，与Cu在平面）。双核阳离子具有与CU1-O- = N-铜桥接的肟基和Cu1-（OH）-Cu2桥接的氢氧根离子，双核的阳离子的组成部分由肟OH和?肟基之间的氢键进一步联系，其磁化率为 2.21 B.M。有效的磁矩表明没有产生显著自旋偶合。 关键词：铜 双核 肟 肟基 晶体结构 1. 简介 铜（II）与肟/肟基形成的许多配合物的结构已经被报道，报道中经常涉及与二 - ，三 - 或多核与肟/肟基桥连基团的结构 [1]。一些双核，肟基桥，亚胺肟铜（II）的化合物[2–6],以及一些 桥接羟基群等[7–9]试剂的结构和制备方法也被报道过。 B-氨基肟类似化合物的少量结构已被确定，b亚胺肟合4-氨基-4-甲基戊-2-酮肟（amoxH）等几种复合物的结构也被报道过，例如肟基联铜（II）AMOX化合物与对称的双核，[{铜（AMOX）（amoxH）}2]（NO 3）2[10]，对称三角三核，[{{铜（AMOX）}3（13-O-} 2 H]（ClO4）3H2O[10]，[CU3（AMOX）3（13-OH）（13-Cl）]氯酸4H2O，以及具有像中国彩灯排列的六聚体[NI6（AMOX）6（16-O-）（13-OH）2]-Cl 6H2O[11]。铜（II）和镍（II）的四齿二肟配体4,4,9,9四甲基-5,8-氮杂十二烷2,11二酮二肟的化合物以及显示出可感知的双核铜（II）与桥接肟基团自旋偶合化合物的结构和磁性都已经被报道[12,13]。 现在阐述具有三齿B-氨基肟配体detenoxH（4,4-二甲基-7-（N，N-二乙胺）-5- azaheptan-2-酮肟）的双核铜（II）化合物的制备方法和结构 2. 结果 2.1 [Cu2(detenoxH)(detenox)(OH)](ClO4)2的结构 据式1显示， Cu（Ⅱ）高氯酸盐水合物，（N，N-二乙基乙烷-1,2-二胺），4-甲基戊-3-烯-2-酮肟（异亚丙基丙酮肟）和三乙胺形成Cu（II）的化合物 [Cu（detenoxH）（detenox）（OH）]（ClO4）2 式1：[Cu（detenoxH）（detenox）（OH）]（ClO4）2的制备与晶体原子编号。 （detenoxH=4,4-二甲基-7-（N，N-二乙胺）-5- azaheptan-2-酮肟）。该化合物的结构通过X射线晶体学测定，具体可阅4.2节的详细资料。 据图1和表1反应，该化合物具有不对称双核阳离子，并能与铜 图1以位移椭圆体以30％置信水平，以任意半径的圆圈H原子为标准的阳离子[Cu（detenoxH）（detenox）（OH）]（ClO4）2的绘制[18] 表1几何参数(?, ) （II）离子CU1和Cu通过detenox的肟基团桥连