讲座二、化学热力学二(下)研讨.pptVIP

* P=P(A)+P(B)+P(C)+…=∑P(i)， 此定律为道尔顿分压定律。理想气体混 合时，由于分子间无相互作用，故在容器 中碰撞器壁产生压力时，与独立存在时是 相同的，亦即在混合气体中，组分气体是 各自独立的。这是分压定律的实质。 * * 组分气体： 理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。 分压： 组分气体B在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体B的分压。 分压定律 ⑶、分压与组成之间的关系 * * 分压定律 PB=XB·P ●分压定律： P=P1 + P2 + P3+……Pi 组分气体的分压等于 总压与该组分气体的物质的量分数 之积。 * * 由于 PiV= niRT； P总V= n总RT * * PB=XB·P ●分压定律： P=P1 + P2 + P3+……Pi 分压定律实验 实验室排水集气法收集H2 氢和水的混合蒸气 水（20℃） 氢气分压=752mmHg 水蒸气分压=17mmHg * * V = V1 + V2 + ??? * * 例1、某温度下，将2×105Pa的O2(3dm3)和 3×105Pa的N2(6dm3)充入6dm3的真空容器中，求 混合气体的各组分的分压及总压。 解：由分压的定义，P1=2×105Pa，V1=3dm3， P(O2)=？，V2=6dm3， 根据道尔顿分压定律： P总=P(N2)+P(O2)=1×105Pa+3×105Pa= 4×105Pa * * 例2、常压下(1×105Pa)，将4.4gCO2、 11.2gN2和16gO2相混合，求混合后各组分的 分压。 解：各组分的物质的量为： * * * ●分体积VB——某组分气体单独存在并具有和混合气体 相同温度和压力时所占据的体积 V(B)= X(B)·V V=V1 + V2 + ……Vi ●分体积定律 ⑷、混合理想气体分体积定律：“混合气体的 总体积为各个组分气体分体积之和。” V=ΣV(i)， * * * * * * ⑵、利用物质的　　　　　　　和　　　数据求算 先计算　　　　　　　和 　　　　　　　　 再根据吉布斯-亥姆霍兹方程 求得 * * ２、其他温度时反应的标准摩尔吉布斯函数变　　　的计算 假设化学反应的焓变和熵变均不随温度改变,利用Gibbs-Helmholtz 方程,根据298.15K下的 　　 和　　　　　 得出： 在无相变，且ΔT 不大时， Δ H 、 Δ S 随T 的变化较小，可忽略；而Δ G 随T变化较大 * * ΔrGm?(T) = ΔrHm?(T) - TΔrSm?(T) ≈ΔrH298? – TΔrS298? ● ⑴、另一温度下的求ΔrGm ?(T) 可以求 ⑵、反应可以自发进行的温度。 * * 例1 标准状态下，计算反应 2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 在298K时的 ?rGmθ，并判断自发性。 在1273K时呢？ * 解：①、2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 90.25 0 33.18 210.65 205.03 239.95 86.57 0 51.30 = 2?51.30 –2 ? 86.57 = -70.54kJ.mol-1 ?在298K标准状态下反应可自发进行 * * ②、利用计算式 * = -114.14kJ.mol-1 = -146.43J.K-1.mol-1 = 72.27kJ.mol-1 0 ? 在1273K标准状态下 反应不能自发进行 * * ③、转变温度Tc 例２、试计算碳酸钙的热分解反应的 、 及转变温度Tc，并分析该反应在标 准态时的自发性。 解：⑴、 的计算，有两种方法： ①、 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) -1128.79 -604.03 -394.359 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) -1128.79 -604.03 -394.359 * *  ②、利用 和 数据先 求 和 ，再求算 * * * * ⑵、