第三章热力学第二定律-改技巧.ppt

§3-3 熵与克劳修斯不等式 任意可逆循环分为小卡诺循环 任意可逆循环 熵的定义 克劳修斯 不等式 克劳修斯 不等式 四、熵增加原理 熵的特点 §3-3 熵变的计算 （一）P、V、T变化过程 （1）理想气体的P、V、T变化过程 1. 恒温可逆膨胀 例1 1mol理想气体在1dm3 、298K下分别经历下列过程膨胀至10dm3，1）恒温可逆膨胀；2）自由膨胀，求体系的ΔS。 2、单纯变温过程 恒容变温 恒压变温 例2．气缸中3mol、400K的氢气，在101.325kPa下向300K的大气中散热,直到平衡。求氢气的ΔS、ΔS外、ΔS总？ 已知 3、理想气体p、V、T同时改变过程 ——设计过程求熵变 (1)理想气体绝热可逆过程： ∴理想气体绝热可逆过程是恒熵过程 理想气体绝热不可逆过程需设计过程求解 （2）纯液体或纯固体的恒压变温过程 例3 1mol水由300K升温到350K，求ΔS。 已知水的Cp,m=75.31 J mol K-1 （3）混合过程熵变的计算 ①、不同温度液体的混合 例4 ② 、理想气体的混合熵变 a、理想气体等温混合熵变 例5 A、B理想气体等温等压混合,求混合后体系ΔS、ΔS隔离? b、不同温度理想气体混合熵变 例6 已知如下图示，求抽掉隔板后体系的ΔS。 已知Cp,m=29.0 J mol K-1 二、相变过程熵变 （1）等温可逆相变 ——在相平衡条件下进行的相变化 物质在其饱和蒸汽压下的相变、在沸点、凝固点等条件下的相变化都可视为可逆相变化。 可逆相变过程体系的熵变： 如10 mol H2O(l)在373.15K、101.325kPa下汽化为H2O(g)，求ΔS。已知该条件下汽化热 解： （2）等温或不等温不可逆相变过程 ——设计过程求ΔS 例7 1mol过冷水在263K 、101325Pa下凝固为同温同压下的冰，求此相变过程的熵变。 已知273K、101325Pa为相变化的可逆条件，且ΔcondHm(273K)=-6020 J·mol-1，水的Cp,m(l)=75.31J·mol-1·K-1, 冰的Cp,m(s)=37.6J·mol-1·K-1。 解： 普朗克（Planck）假设（1911年）： 在绝对零度时，纯物质凝聚态的熵值为零。 路易斯（Lewis)和吉普逊（Gibson)研究结果： 在绝对零度时，任何纯物质完美晶体的熵值为零 规定熵（第三定律熵）：在热力学第三定律的基础上，相对于： , 求得纯物质B在某一状态的熵,称为该物质B在该状态的规定熵 SB(T) 。 §3-6 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 三、等温过程ΔG的计算 热力学第二定律总结 一、热力学第二定律、第三定律表述，卡诺定理。 二、熵： S ：容量性质，状态函数 ` 三、克劳修斯不等式 四、熵判据 五、理想气体的熵变(单纯pVT变化) 恒容变温 恒压变温 恒温过程 六、凝聚态（l或s） 七、相变过程的熵变 可逆 : 不可逆: 设计途径 八、亥姆霍兹函数 　 判据: 九、吉布斯函数 　　判据：　　 十、四个热力学基本方程和麦克斯韦关系式 十一、克拉佩龙方程 十二、克劳修斯-克拉佩龙方程 十三、吉布斯－亥姆霍兹方程 本章基本要求 1、自发过程的定义及其特征； 2、了解卡诺循环、卡诺热机效率以及卡诺定理； 3、了解热力学第二定律的建立过程及由此演绎得出的三个热力学判据：熵判据、亥氏自由能判据及吉氏自由能判据。掌握如何用它们判别变化的方向和平衡的条件。 4、了解热力学第三定律的建立过程，掌握规定熵、标准熵的概念。 5、掌握p V T变化、相变化及化学变化中W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG各函数变化的计算。 6、明了热力学公式的适用条件。 7、 会从相平衡条件推导Clap