第三章烯烃1技巧.pptVIP

烯烃：分子中含有碳-碳双键（C=C）的化合物。通式：CnH2n 烯烃与相同碳原子数的烷烃相比，含有较少的氢原子数，因此为不饱和烃。 与相应烷烃相比，每少两个氢原子，分子就增加一个不饱和度。 若分子中除含有碳氢外，还有其他元素，则 二、几何异构体（顺反异构） 顺反异构体的物理性质是不相同的 顺反异构体在化学性质上也存在某些差异 顺反异构体生理活性也不同 具有顺反异构的条件： 分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加。 Z-E构型命名法： 次序规则： Z型并非一定顺型，E型并非一定是反型 第二节、物理性质 （2）诱导效应（符号I表示） 诱导效应 特殊情况： （5）过氧化物效应 3、加水 5.加次卤酸（X2 + H2O） 烯烃与卤素的水溶液作用，主要形成β-卤代醇。如： 反应机理： 自由基加成历程： 为什么烯烃与HCl、 HI 加成不发生自由基加成呢？ H-Cl键能较大，难均裂，且链增长的第二步是吸热的； H-I 虽易产生自由基，但 C-I键太弱，链增长的第一步是吸热的。 （四）硼氢化反应 硼氢化反应除有很高的区域选择性外，还有很高的立体选择性，得顺式加成产物。反应机理为： 2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂） 将含有臭氧（6~8%）的氧气通入液态烯烃或烯烃的四氯化碳溶液中，臭氧迅速而定量地与烯烃作用，生成臭氧化物的反应，称为臭氧化反应。 为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化下进行。 烯烃结构 臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛） RCH= RCHO（醛） R2C= R2C=O（酮） 通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 例如： 臭氧化还原水解产物， 原烯烃的结构 CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO, 3、环氧化反应 （ 六）α-氢的卤代 反应机理：自由基取代 自由基的稳定性顺序： 自由基取代和自由基加成竞争 α-氢的溴代： （七）聚合反应 烯烃的聚合反应是其最有应用价值的反应。 反应产物称为聚合物或大分子化合物，反应中使用的烯烃称为单体。 四、氧化反应 § 3—4 烯烃的化学性质 § 3—4 烯烃的化学性质 四、氧化反应 § 3—4 烯烃的化学性质 四、氧化反应 总结： ◆生成两种醛，说明双键C上没有支链。 ◆若有甲醛，说明双键在链端。 ◆若生成一种醛，说明是对称的烯烃。 ◆有酮生成，说明双键C上有支链。 推测烯烃的结构 烯烃与过氧酸反应，可被氧化为环氧化合物。 链引发： 链增长： （二）亲电加成反应 1、加卤化氢 卤化氢加成的活性顺序为 HI HBr HCl 当一个不对称烯烃与卤化氢（不对称试剂）发生加成反应时，有可能形成两种不同的产物： 主要产物是（Ⅰ） 极性试剂如HCl与不对称烯烃加成时,氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。 马氏规则： 有些甚至只得到唯一产物——区域选择性 （1）烯烃加卤化氢的反应机制：亲电加成反应 →表示σ电子云的偏移 弯箭头表示π电子云的转移 亲电试剂: 本身缺少一对电子, 又有能力从反应 中得到电子形成共价键的试剂。 例：H+、Br+、lewis酸等。 -I效应 比较标准 +I效应 X：一个电负性大于H的基团，与H相比较X是吸 电子性，X称为吸电子基团。 Y：一个电负性小于H的基团，称为给电子基团。 诱导效应—有机化合物分子中某原子或基团对电子云的吸引或排斥，从而引起的电子云沿分子链某一方向移动的效应。 ：X或Y取代H后，都将使键的极性发生变化，整个分子的电子云密度分布也将改变，这种改变在靠近X或Y的地方表现最强烈，通过静电诱导作用沿着分子链由近及远地传递下去，并逐渐减弱，一般在三个碳原子以后基本消失。这种原子间的相互影响叫做诱导效应。 吸电子基团引起的诱导效应吸电子诱导效应(-I效应)。 斥电子基团引起的诱导效应给电子诱导效应(+I效应)。 —F —Cl —Br —I —OCH3 —NHCOCH3 —C6H5 —CH