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金属-有机框架材料 金属-有机框架材料（Metal-OrganicFrameworks, MOFs）是一类有机-无机杂化材料，由有机配体和无机金属单元构建而成。金属—有机骨架材料因具有比表面积大和空隙率大，结构组成多样及热稳定性好等特点，已成为当今新功能材料研究的热点。 具体来说，它的晶体密度为0.21～0.41g/cm3，是目前所报道的贮氢材料中最轻的；它的比表面积很大，已报道合成的此类物质中平均表面积＞2000m2/g，比含碳类多孔材料的还要大数倍；它可以在室温、 安全的压力（ 2MPa ）下快速可逆地吸收大量的气体。良好的热稳定性以及便捷的改性手段也使得它备受青睐 MOF-5 简介 MOF-5 是指以 Zn2+和对苯二甲酸 H2BDC 分别为中心金属离子和有机配体，它们之间通过八面体形式连接而成的具有微孔结构的三维立体骨架。其次级结构单元为 Zn4O -CO2 6，是由以1个氧原子为中心、通过6个带苯环的羧基桥联而成的，其结构示意图如图 1-1 所示。这种物质有着很好的热稳定性，可被加热至300℃仍保持稳定；具有相当大的比表面积和规则的孔径结构：MOF-5 的比表面积是3362 m2／g，孔容积是1.19 cm3／g，孔径是0.78 nm。 MOF-5合成方法 　　金属-有机框架化合物MOFs的合成方法主要有水 溶剂 热法、挥发法、扩散法、直接加入合成法、超声法、微波法。 水 溶剂 热法 将金属盐与有机配体溶解在溶剂中，所得混合溶液在反应爸、一定的温度和自生压力下反应，获得目标产物。水热法始于19世纪中叶，最幵始用于模拟自然界中的成矿作用，随后逐步转向用水热法来合成性能良好的功能材料。水热法可通过反应爸内部的高温高压作用，使常压下不溶或者难溶的物质溶解，或反应生成该物质的溶解产物，达到一定的饱和度后，结晶析出合成产物。水热法被用来合成各种各样，稳定存在于水溶液中的配体聚合物晶体材料。溶剂热法是指将具有不同极性、不同介电常数、不同粘度等特性的有机溶剂 如有机胺、醇类、二甲亚砜、批陡等 作为反应媒介而进行反应的方法。溶剂热法能够溶解水溶液不能溶解或难溶的物质，提供一个更好的反应场所，增加合成产物的多样性。水 溶剂 热法具有反应简单便捷，能够实现室温下不能进行的反应，晶体生长完美等优点，水 溶剂 热法是目前合成金属-有机框架的最主要方法。 举例将一定量的 Zn NO3 2·6H2O 和 H2BDC 分别溶于适量的 N’N-二甲基甲酰胺（DMF）中，搅拌至完全溶解后转移至反应釜中，置于烘箱中加热反应一段时间，待反应结束后，关闭烘箱并保持反应釜在烘箱内自然冷却至室温；将反应所得的晶体样品滤出后用 DMF 反复冲洗，以除去未反应的锌盐和对苯二甲酸；最后将冲洗后的晶体于氯仿中浸泡 2~3 次后滤出，以除去客体分子DMF，然后将收集到的样品在 120℃下进行烘干，或是将冲洗后的晶体用氯仿冲洗后直接再 200℃下加热活化去除客体分子，最后收集样品密封保存以待用。流程图如下： 挥发法 将金属盐、有机配体和溶剂按一定比例混合成溶液，转入到烧杯中，静置直至出现晶体。反应特点为反应时间长，条件温和，易于得到高质量的晶体。 扩散合成法 将金属盐、有机配体和溶剂按一定比例组成混合成溶液，通过将去质子化作用的有机胺缓慢挥发扩散到反应体系中，促使有机配体去质子，与金属离子自组装形成框架的方法。 直接加入合成法 将金属盐、有机配体和溶剂按一定比例混合成溶液，再逐滴加入去质子化作用的有机胺到反应体系中，促使有机配体去质子，与金属离子自组装形成框架的方法。Limin Huang等首次利用“直接加入合成法”合成M0F-5,将固体Zn N03 r6H20和H2BDC 对苯二甲酸 溶解于装有溶剂N,N 二甲基甲酷胺 DMF 的烧杯中，然后往溶液中逐滴加入三乙胺 TEA ，室温下强力撹拌反应0.5-4h，过滤、干燥，得到白色化合物MOCP-L 即M0F-5 。 超声法 将一定比例的金属盐、有机配体与有机溶剂的混合溶液置于反应瓶内，利用超声仪设备，控制适当的温度和功率，利用超声波法产生的高温、高压的环境，加快合成反应速度的方法。与溶剂热反应相比，大大缩小反应时间，增加升温和降温速率。2008年，Won-Jin Son等首次采用声化学方法，以NMP为溶剂合成高结晶性能的M0F-5，其反应时间只需大约30分钟，白色晶体产物析出和沉降的时间也只需8-30分钟。 微波法 是指将有机配体与金属盐溶解在一定溶剂中或有机配体与金属盐固相均勻混合，置于微波炉内，合成金属-有机骨架的方法。微波是包含电场和磁场的电磁波，通过微波作用所释放的能量，能够全部被反应混合物吸收，从而快速升温，加快反应速度，缩短反应时间。微波法具有反应时间快，加热均匀，产率高，形貌控制、颗粒小、无污染等特点。Jun