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第十章 含氮和含磷有机化合物 第一节 胺 一 胺的结构 二 胺的物理性质 三 胺的化学性质 （一）碱性 （二）烷基化反应 （三）酰基化反应 （四）磺酰化反应 （五）芳环上的亲电取代反应 第二节 重氮盐和偶氮化合物 一 放氮反应 二 保留氮的反应 第三节 硝基化合物 一 硝基化合物的结构 二 硝基化合物的物理性质 三 硝基化合物的化学性质 第四节 含磷有机化合物 第十章 含氮有机化合物 * 学习要求： 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的 应用。 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性 有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。 硝基化合物 一、胺的分类及命名 1.胺的分类 根据胺中烃基种类的不同，可分为： 第一节 胺 脂肪族胺 芳香族胺 混合胺 根据分子中氨基的数目分为: 一元胺、二元胺、 多元胺。 根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物 2、命名 ◇简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写 出烃基的数目及名称 二乙胺 N-甲基-N-乙基环丙胺 乙醇胺 N-甲基-N-异丙基 邻硝基苯胺 ◇N原子上同时连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体， 并在脂烃基前冠以“N”字。 ◇复杂的胺 以烃作母体氨基作为取代基来命名 2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷 ◇季铵类化合物 (CH3CH2)4N+Cl- 乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐） 氢氧化三甲乙铵（季铵碱） 氢氧化-三甲基（2-羟乙基）-铵 二、 胺的结构 胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3不等性杂化 三、胺的物理性质 状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体， 有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味； 二甲胺和三甲胺有鱼腥味。 溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。 沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比 醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺 、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键， 它的沸点与分子量相近的烃相近。 分子量 87 88 101 100 沸点104.4℃ 138℃ 89.3℃ 93.5℃ 四、 胺的化学性质 1、胺的碱性 共轭效应 空间效应 同诱导效应相反 同共轭效应一致 结构对碱性的影响： 诱导效应 溶剂化效应 1°胺＞2°胺＞3°胺 综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下： 给电子基碱性增强 吸电子基碱性减弱 比较下列化合物碱性： 季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。 2、烷基化反应 3、酰基化反应 这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺， 该反应称为兴斯堡反应 4、胺与亚硝酸的反应 （1）伯胺的反应 脂肪族伯胺 重氮盐 NaNO2 HCl 芳香族 （2）.仲胺的反应： 脂肪族： 芳香族 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) （3） 叔胺 5、芳香胺的特殊反应 （1）氧化反应 产物复杂，有色物质 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) （2） 芳环上的取代反应 例如： H2O 6、重氮盐的反应 （１） 重氮基被取代的反应 2