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第2章 误差及分析数据的统计处理Errors and Statistical Treatment of the Data Obtained 1 本 章 提 纲 分析过程的基本步骤 分析结果的计算与评价 准确度与误差 精密度与偏差 系统误差与随机误差 分析结果的数据处理与评价 误差的传递 有效数字及其运算规则 2 1. 取样 具有代表性 2.试样的预处理 分解、消除干扰（分离、掩蔽等） 3. 测定 方法的选择 4.分析结果的计算与评价 计算结果、获得数据的可信程度，分析报告 3 一、分析过程的基本步骤 二、分析结果的计算与评价 分析测定的两大要素 准确度 accuracy 精密度 precision 4 1. 准确度和误差 Accuracy and Error 准确度是指测定值与真值相符合的程度 绝对误差（absolute error）E 测定值 真值 相对误差（relative error） 对多次测量，可用平均值表示，即 5 例: 体积误差 V Ea Er 20.00 mL ? 0.02 mL ? 0.1% 2.00 mL ? 0.02 mL ? 1% 称量误差 m Ea Er 0.2000 g ? 0.2 mg ? 0.1% 0.0200 g ? 0.2 mg ? 1% 称样质量应大于0.2g 称样量不同，相对误差不同。称样量越大，相对误差越小。 6 例：相对误差和绝对误差在分析中的应用 a 基准物：硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 g·mol-1 碳酸钠 Na2CO3 M=106.0 g·mol-1 选哪一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量因素） b：如何确定滴定体积消耗量？ 0～10mL； 20～25mL； 40～50mL 2. 精密度和偏差 Precision and Deviation 精密度是平行测定的一系列数据的靠近程度。即数据在中心值（平均值X）附近的分散程度。 8 A）无限多次测量的标准偏差 无限多次测定的平均值称为总体平均值μ ： 广泛使用术语“标准偏差”和“相对标准偏差”来衡量精密度： 当消除系统误差时， μ 可看为真值 T。 绝对偏差，相对偏差，平均偏差等概念请参见课本P8 9 B）有限次测量的标准偏差 对于有限次测量： C）相对标准偏差RSD：(变异系数CV% ） sr = s X ?100% n-1称为自由度 ，一般用f表示 10 例 分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 解： 各次测量偏差分别是 11 准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 12 小结： 1、准确测量是指既精密又正确的测量。在精密测量的条件下，平均值与真值的差别可作为准确度的量度。 13 3. 误差的种类、性质和产生的原因 3.1 系统误差 (1) 特点 对分析结果的影响比较恒定； 在同一条件下，重复测定， 重复出现； 影响准确度，不影响精密度； 可以消除。 14 (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 样品萃取的效率不高。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 光谱仪器的波长未校准。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格，有细菌； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 15 1.36 1.49 1.43 1.41 1.37 1.40 1.32 1.42 1.47 1.39 1.41 1.36 1.40 1.34 1.42 1.42 1.45 1.35 1.42 1.39 1.44 1.42 1.39 1.42 1.42 1.30 1.34 1.42 1.37 1.36 1.37 1.34 1.37 1.46 1.44 1.45 1.32 1.48 1.40 1.45 1.39 1.46 1.39 1.53 1.36 1.48