9.第八章配位化合物研讨.ppt

大环配合物 是骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物。 如　Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物 O O O O O 苯并-15-冠-5 夹心配合物 夹心配合物 在茂环内，每个C 原子各有一个垂直于茂环平面的 2p 轨道，５个 2p轨道与未成键的P电子形成Π　键，通过所有这些π电子与Fe2+形成夹心配合物。 如 二茂铁——(C5H5)2Fe 配合物的应用 第五节 1.分析化学方面 离子的鉴定 Cu2+ + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ 深蓝色 Fe3+ + nSCN- → [Fe(NCS)n]3-n 血红色 形成有色配离子 形成难溶有色配合物 Ni2+ + 丁二肟 → 二丁二肟合镍(Ⅱ) 鲜红色 1.分析化学方面 离子的分离 Zn2+、 Al3+ 过量NH3·H2O [Zn(NH3)4]2+ 　　Al(OH)3 无色　　　　　白色 1.分析化学方面 离子的掩蔽 Co2+(含Fe3+) 丙酮 KSCN　 [Co(NCS)4]2- 　　 　[Fe(NCS)n]3-n 艳蓝色　　　　　　血红色 干扰 为消除干扰, 先加入足量NH4F(或NaF)。 Fe3+ + 6F- → [FeF6]3- (无色) 　　在分析化学上，这种排除干扰 的作用称为掩蔽效应。 　　所用的配合剂称为掩蔽剂 ２.配位催化方面 配位催化——在有机合成中,利用配位反应 而产生的催化作用。即反应分子先与催化剂 活性中心配合,然后在配位界内进行反应。 如　Wacker法由乙烯合成乙醛 HCl溶液 C2H4 + O2 CH3CHO PdCl2+CuCl2 1 2 采用PdCl2和CuCl2的稀HCl溶液催化，形成[PdCl3(C2H4)]-、[PdCl2(OH)(C2H4)]-等中间产物，使C2H4活化。 3.冶金工业方面 如　高纯铁粉的制取 (细粉)　　　　　　　　　 (高纯)　　　　　　　 如 在NaCN溶液中，使Au被氧化形成[Au(CN)2]-而溶解，然后用Zn粉置换出Au。 制备高纯金属——采用羰基化精炼技术 Fe+5CO [Fe(CO)5] 5CO+Fe 200℃ 200~250℃ 提取贵金属 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 解：c(OH-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1 无 Cu(OH)2沉淀生成 例3 在[例1]中,1升溶液中加入0.001 mol NaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？ Ksp=2.2×10-20 J= c(Cu2+)·{c(OH-)}2/(c )3 = 4.8×10-17 ×{0.001}2 = 4.8×10-23 Ksp 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 解：c(S2-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1 有 CuS沉淀生成 例4 在[例1]中, 加入Na2S, 使c(S2-)=0.001 mol·L-1。问有无CuS沉淀生成？ Ksp=6.3×10-36 J= c(Cu2+)·c(S2-)/(c )2=4.8×10-17×0.001 = 4.8×10-20 Ksp 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 例5 计算在1升氨水中溶解0.010mol AgCl, 所需NH3的浓度? 平衡浓度/mol·L-1 x 0.010-y 0.010 解： AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl? {c(NH3)/c }2 c(Ag+)/c K = ? =Kf ·Ksp {c([Ag(NH3)2]+)·c(Cl-)}/{c }2 c(Ag+)/c (0.010-y)?0.010 x2 =1.12?107?1.8?10-10 x=0.22 所需c(NH3)=(0.22+0.02)mol·L-1=0.24 mol·L-1 3. 判断配离子之间的转化 例6 向[Ag(NH3)2]+溶液中