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第三章 煤气中硫化氢和氰化氢的脱除 焦炉煤气中硫化物的含量主要取决于配合煤中的含硫量。高温炼焦时，配合煤中的硫与30～40%转入煤气中。所形成的硫化物按其化合状态可分为两类：一类是硫的无机化合物，主要是硫化氢；另一类是硫的有机化合物，如二氧化硫、噻吩及硫氧化碳等。有机硫化物在较高温度下进行变换反应，几乎全部转化为硫化氢，故煤气中硫化氢所含硫约占煤气中硫总量的90%以上。 我国煤的含硫量较低，焦炉煤气中的硫化氢含量约为6g/m3 左右。 氰化氢在煤气中的含量取决于煤气中氮的含量和炭化温度，大约为0.5～1.5g/m3。 当焦炉煤气用在以下方面时，必须净化到下列程度： （a）冶炼优质钢时，硫化氢允许含量为1~2 g/m3 ； （b）供化学合成工业时，硫化氢允许含量 1~2 mg/m3 ； （c）用作城市煤气时，硫化氢含量应低于20m g/m3 氰化 氢含量应低于50m g/m3 ； 焦炉煤气脱硫不仅可以提高煤气质量，同时还可以生产 硫磺、硫酸。 煤气脱硫的方法有多种： 干法脱硫：箱式法、塔式法、连续法 湿法脱硫：改良ADA法、萘醌（TAKAHAX）法、苦味酸（FRC）、氨水法、一乙醇胺法、钛菁钴磺酸盐法、环丁砜法、低温醇洗涤法等。 ★干法脱硫历史悠久、工艺简单、成熟可靠、脱硫和氰的效率高，还有脱除焦油和萘的作用，但硫不易回收、设备庞大。 ★湿法脱硫具有占地面积小、脱硫效率高、可回收硫磺等优点。 下面介绍几种国内常用的方法。 第一节???煤气的干法脱硫 一、生产过程原理 1、概述 许多焦化厂采用氢氧化铁法进行焦炉煤气的干法脱硫。氢氧化铁法是将焦炉煤气通过含有氢氧化铁的脱硫剂，使硫化氢与Fe(OH)3反应生成Fe2S3或FeS。 脱硫剂应含有占风干物料的50%以上的氧化铁，其中活性氢氧化铁含量应高于70%，不含腐植酸或腐植酸盐，其pH值应大于7。如腐植酸类含量大于1%，将引致脱硫剂氧化，从而降低其硫容量及反应速度，进而可能发生由于磺酸菌的作用，使硫从已形成的硫化物中以硫化氢形态分解出来。此外为使脱硫剂在使用中不因聚集而过于增大体积和变得密实，脱硫剂在自然状态下应是疏松的，湿料堆积密度不宜大于800kg/m3。 2、脱硫剂的制备 按上述要求，脱硫剂可用磨碎的沼铁矿或铁屑和锯木屑按体积比1:1的比例混合制成，再加上约0.5%（按质量计）的熟石灰，以便使脱硫剂呈碱性 （pH值为8～9）并用水均匀调湿至含水分30～40%。用铁屑制的脱硫剂，需置于大气中约三个月，并定期翻晒，以使其充分氧化。发生下列反应： Fe + O2 → Fe2O3 Fe + O2 → FeO Fe2O3 ＋H2O → 2Fe(OH)3 FeO ＋H2O → 2Fe(OH)2 3、干法脱硫中的化学反应 （1）在碱性脱硫剂中，硫化氢的脱除按下列化学反应进行： 2Fe(OH)3＋3H2S→Fe2S3＋6H2O Fe2S3→2FeS＋S Fe(OH)2＋H2S→FeS＋2H2O （2）在脱硫过程中，当铁的硫化物在脱硫剂中富集到一定程度后，使脱硫剂与空气接触，在有水分存在时，空气中的氧将铁的硫化物又转变为氢氧化物并生成单体硫，同时脱硫剂得到再生并供继续使用。当煤气中含有氧时，脱硫和脱硫剂的再生可同时进行。 当有足够的水分时，氢氧化铁的再生是用空气中或焦炉煤气中的氧去氧化所生成的硫化铁，并按下列化学反应进行： 2Fe2S3＋3O2＋6H2O → 4Fe(OH)3＋6S 4FeS＋3O2＋6H2O → 4Fe(OH)3＋4S 上述反应中Fe2S3的生成及再生的两个反应是主要反应，都是放热反应过程，每1kg原子硫放出的热量分别为20.79和202.2kJ。 脱硫剂吸收硫化氢的最好条件为：温度28～30℃，脱硫剂的水分不低于30%，但由于过程进行中所放出的热量，使煤气被加热而相对湿度降低，脱硫剂中部分水分被蒸发，致使再生反应受到破坏，所以需往脱硫之前的煤气中通入一些水蒸气。 从上述反应知，脱除1kg分子硫化氢所需0.5kg分子氧。焦炉煤气中通常含