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第4章 流体混合物的热力学性质
一、是否题
在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。
)
理想气体混合物就是一种理想溶液。
对于理想溶液,。
对于理想溶液所有的超额性质均为零。
)
理想溶液中所有组分的活度系数为零。
体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。
对于理想溶液的某一容量性质M,则。
,对于S,G,A则)
理想气体有f=P,。
(对。因)
温度和压力相同的两种理想气体混合后,,,。
温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液,。
因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数,故理论上与压力无关。
(错。理论上是T,P,组成的函数。只有对低压下的液体,才近似为T和组成的函数)
在常温、常压下,将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后,其总体积为 30 cm3。
(错。混合过程的体积变化不等于零)
纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。
(对)
混合物体系达到汽液平衡时,。
均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 。
对于二元混合物体系,2符合Henry规则,1符合Lewis-Randall规则。ewis-Randall规则和Henry规则。
(对。)
符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。
(错,如非理想稀溶液。)
二元溶液的Henry常数只与T、P有关,而与组成无关,而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。
(对,因,因为,二元体系,组成已定)
二、选择题
由混合物的逸度的表达式知,的状态为
(A,)
A 系统温度,P=1i的理想气体状态 B 系统温度,i的理想气体状态 C 系统温度,P=1i D 系统温度,, 二元混合物的焓的表达式为 ,
B
C
D
三、填空题
某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 ,b1 与 b2的关系是。
。
四、计算题
在一定T,P, 其中,a=15000,b=20000,c=-20000 J mol-1,(a);(b)。
解: (a)
(b)
在一定的温度和常压下,1的偏摩尔焓如服从下式 ,并已知H1,H2,和H表达式。
得
同样有
所以
(注:此题是填空题1的逆过程)
298.15K, NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为
(cm3)。求=0.5mol时,NaCl的偏摩尔。
解:
当mol时,18.62cm3 mol-1
且,1010.35cm3
由于,mol
所以,
酒窑中装有10m3 的96%(wt)的酒精溶液,65%的浓度,?能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定,
酒精浓度(wt) cm3 mol-1 cm3 mol-1 96% 14.61 58.01 65% 17.11 56.58 解: 设加入W克水,最终体积Vcm3;原来有nW和nE摩尔的水和乙醇,则有
解方程组得结果:
对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是和,试导出的表达式。计算20kPa和50℃下,(1)-正己烷(2)气体混合物在时的。已知virial系数 B11=-33,B22=-,B12=-cm3 mol-1。
解: 由于virial方程可以表达成为以V(或Z)为显函数,则采用下列公式推导组分逸度系数表达则更方便,
(T,x为一定数)
因为
,或
所以
代入逸度系数表达式得
对于二元体系,有
所以
得
同样
混合物总体的逸度系数为
(有两种方法得到)
代入有关数据,得到计算结果为
另法
6.由实验测得在101.33kPa下,0.522(摩尔分数)甲醇(1)和0.418水(2)的混合物的露点为354.8K,查得第二维里系数数据如下表所示,试求混合蒸汽中甲醇和水的逸度系数。
y1 露点/K B11/cm3/mol B22/cm3/mol B12/cm3/mol 0.582 354.68 -981 -559 -784 解:二元混合物的第二维里系数可由已知数据得到,即
据式(3-52)知
式中
p=101.33kPa, T=354.8K
则甲醇的分逸度系数为
故 =0.958
水的分逸度系数为
故 =0.989
7.设有一含20%(摩尔分数)A,35%B和45%C的三元气体混合物。已知在体系压力6079.5kPa及348.2K下混合物中组分A,B和C的逸度系数分别为0.7,0.6和0.9,试计算该混合物的逸度。
解:由混合物逸度系数与组分分逸度系数的关系知
故
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