奥赛晶体结构题型和学习方法浅析.ppt

化学奥赛讲座 ——晶体结构分类题型分析解答 一、奥赛晶体结构的主要内容 涉及内容 （1）基本概念：晶体的共性、周期性有序排列、晶胞及晶胞类型、晶胞中粒子数的计算、配位数、空隙、并置碓砌、原子坐标； 2.注重知识点之间的联系 晶系 空间点阵型式 点群 空间群 3. 晶体结构内容相互关系图 4. 参考教材 三、历年奥赛晶体结构 题型分析 题型分类及分析 1 推断 1.1 由晶体结构推测分子式 1.2已知分子式推测晶体结构 2 画晶胞 2.1 由平面层状结构图画出晶胞 2.2画出三维晶胞透视图 3．与堆积方式有关的计算 3.1相关物质原子、分子离子的空间占有率的计算 3.2有关晶体类型和堆积方式的判断 3.3有关点阵形式的判断和配位数的计算 题型分类专题分析 专题一、晶胞、结构基元的基本画法 一、一维晶胞 解答 二、二维晶胞 答案 石墨 例题3 解答 答案 1．? 解： （1）?－C3N4晶体中，C原子采取sp3杂化，N原子采取sp2杂化；1个C原子与4个处于四面体顶点的N原子形成共价键，1个N原子与3个C原子在一个近似的平面上以共价键连接。 例题5 解答 三、三维晶胞 例题6 （2001年省级赛区试题) 题目：今年3月发现硼化镁在39K呈超导性， 可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，图5—l是该晶体微观空间中取出的部分原于沿C轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。 由图5—l可确定硼化镁的化学式为： 画出硼化镁的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。 解答 [1] MgB2 [2] 例题7 最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp)，它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1 : 3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。 1、画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。 2、写出该新型超导材料的化学式。 答案 答案： 1、（5分） 在（面心）立方最密堆积－填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为1 : 1, 在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是1 : 3，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填碳原子。 例题8 MgH2晶体属四方晶系，金红石（TiO2）型结构，晶胞参数a=450.25pm，c=301.23pm，Z＝2，Mg2＋处于6个H－形成的变形八面体空隙中。原子坐标为Mg（0，0，0；0.5，0.5，0.5），H（0.305，0.305，0；0.805，0.195，0.5；-0.305，-0.305，0；-0.805，-0.195，-0.5）。 答 案 （1）MgH2晶体是金红石型结构，Z＝2，所以一个晶胞中含有4个H原子，密度为： MgH2晶体中氢的密度，是标准状态下氢气密度的 1221倍。 例题9 题目：SiC具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蚀性及较高的高温强度等特点，已成为一种重要的工程材料。其晶体具有六方ZnS型结构，晶胞参数为a=308pm，c=505pm，已知C原子的分数坐标为0，0，0和 ；Si原子的分数坐 标为 和 。 （1） 按比例画出SiC六方晶胞； （2）每个晶胞中含有SiC 个。 （3）晶体中Si的堆积型式是 。 C填充的空隙类型是 。 （4）列式计算C—Si键长。 解答 （1）SiC六方晶胞 解答 （2）每个晶胞中含有2个SiC。 （3）Si原子作六方最密堆积，C原子填 充在Si围成的四面体空隙中。 （4）由（1）中晶胞图可以看出，Si-C 键长为： 专题二、空隙 构成晶体的基本粒子之间会形成空隙，因而空隙是晶体结构必不可少的组成部分。掌握晶体结构中空隙的构成和特点，对深刻理解晶体的基本结构规律、分析和解决晶体结构问题有着重要的现实意义。 例题1 C60的发现开创了国际科学界的一个新领域，除C60分子本身具有诱人的性质外，人们发现它的金